Question

雙烯合成也稱狄爾斯-阿德耳（Diels-Alder）反應(yīng)，他們因此獲得1950年的諾貝爾化學(xué)獎．如圖：
試回答下列問題：
（1）從現(xiàn)代化學(xué)觀點看，“Diels-Alder反應(yīng)”的優(yōu)點是

 

．
（2）已知：①CH₃CH=CHCH₂CH₃ 

①KMnO4/OH-②H+

 CH₃COOH+CH₃CH₂COOH
②RCH=CHCH₂OH

CrO3，吡啶

CH2Cl2

RCH=CHCHO
③RCH₂CH=CH₂+Cl₂

500℃

 RCHClCH=CH₂+HCl
有機物 可由烴A和酯B按下列路線合成：

①A與B反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式

 

；
②B（只含有一個碳碳雙鍵）在RuCl作催化劑下，可由一種酯和一種炔直接加成得到，則該酯和炔結(jié)構(gòu)簡式分別為

 

和

 

；
③請用反應(yīng)流程圖表示以甲基-1，3-丁二烯、丙烯和苯合成過程．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）“Diels-Alder反應(yīng)”屬于加成反應(yīng)，沒有副產(chǎn)物，原子利用率100%；
（2）①根據(jù)已知①的反應(yīng)，逆推可知C為，合信息觀察反應(yīng)，可知A與B應(yīng)該發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)，故A為，B為；
②有機B中本身含有酯基，炔烴中的“-C≡C-”，與酯發(fā)生加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為含有“-C=C-”的，根據(jù)原子守恒，可知酯為HCOOCH₃，炔為CH≡CH；
③合成是一個成環(huán)反應(yīng)，逆推可知由CH₂=CHCHO和，發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)生成該有機物，根據(jù)已知③，CH₃CH=CH₂與Cl₂在500℃下發(fā)生取代反應(yīng)生成Cl-CH₂CH=CH₂，Cl-CH₂CH=CH₂在NaOH溶液中發(fā)生水解生成HO-CH₂CH=CH₂，根據(jù)已知②，HO-CH₂CH=CH₂轉(zhuǎn)化為CH₂=CH-CHO．

解答： 解：（1）“Diels-Alder反應(yīng)”屬于加成反應(yīng)，原子利用率100%，符合綠色化學(xué)原則，故答案為：原子利用率100%，符合綠色化學(xué)原則；
（2）①根據(jù)已知①的反應(yīng)，逆推可知C為，合信息觀察反應(yīng)，可知A與B應(yīng)該發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)，故A為，B為，則A與B反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
②有機B中本身含有酯基，炔烴中的“-C≡C-”，與酯發(fā)生加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為含有“-C=C-”的，根據(jù)原子守恒，可知酯為HCOOCH₃，炔為CH≡CH，故答案為：HCOOCH₃；CH≡CH；
③合成是一個成環(huán)反應(yīng)，逆推可知由CH₂=CHCHO和，發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)生成該有機物，根據(jù)已知③，CH₃CH=CH₂與Cl₂在500℃下發(fā)生取代反應(yīng)生成Cl-CH₂CH=CH₂，Cl-CH₂CH=CH₂在NaOH溶液中發(fā)生水解生成HO-CH₂CH=CH₂，根據(jù)已知②，HO-CH₂CH=CH₂轉(zhuǎn)化為CH₂=CH-CHO，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評：本題考查有機物推斷與合成，讀懂信息是關(guān)鍵，讀信息時注意看條件與斷鍵、成鍵位置，弄清楚反應(yīng)物和生成物的關(guān)系，利用逆推法推斷C與A、B的結(jié)構(gòu)，將成環(huán)反應(yīng)遷移到新的反應(yīng)，是高考常見題型，難度中等．