Question

（13分）硫代硫酸鈉（Na₂S₂O₃）俗稱海波，它可看成是用一個S原子取代了Na₂SO₄中的一個O原子而形成的。某�；瘜W(xué)研究性學(xué)習(xí)小組用類比學(xué)習(xí)思想，并通過實驗探究Na₂S₂O₃的化學(xué)性質(zhì)。
【提出問題】Na₂S₂O₃與Na₂SO₄結(jié)構(gòu)相似，化學(xué)性質(zhì)是否也相似呢？
【實驗探究】取適量Na₂S₂O₃晶體，溶于水制成Na₂S₂O₃溶液，進(jìn)行如表所示的探究，完成表中有關(guān)內(nèi)容。

實驗操作	實驗現(xiàn)象	現(xiàn)象解釋（用離子方程式表示）
探究①A.             B.向pH＝2的硫酸中滴加Na2S2O3溶液	a.溶液pH＝8 b.	i.                          ii. S2O32－+2H＝S↓ +SO2↑ +H2O
探究②C.向新制氯水（pH＜2）中滴加少量Na2S2O3溶液	c.氯水顏色變淺	iii.

【實驗結(jié)論】探究①                     探究②                           。
根據(jù)探究①和探究②的結(jié)論，Na₂S₂O₃和Na₂SO₄化學(xué)性質(zhì)                 。
【問題討論】
（1）甲同學(xué)向探究②反應(yīng)后的溶液中滴加AgNO₃溶液，出現(xiàn)白色沉淀，據(jù)此甲同學(xué)認(rèn)為氯水可將Na₂S₂O₃氧化。你認(rèn)為此方案是否正確并說明理由：                。
（2）請你重新設(shè)計一個實驗方案，證明Na₂S₂O₃能被氯水氧化。你設(shè)計的方案是      。

Answer 1

A.用玻璃棒蘸取Na₂S₂O₃溶液點(diǎn)在pH試紙上，并與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照（1分）
i. S₂O₃^2－+H₂OHS₂O₃^－+OH^－（2分）
B. 有淡黃色沉淀（1分），有無色刺液性氣味氣體產(chǎn)生（1分）
iii. S₂O₃^2－+4Cl₂+5H₂O＝2SO₄^2－+8Cl^－+10H⁺（2分）
探究①：Na₂S₂O₃溶液呈堿性（1分），能與強(qiáng)酸反應(yīng)（1分）。
探究②：Na₂S₂O₃具有還原性（1分），不相似（1分）。
【問題與討論】（1）不正確，因為氯水中含有Cl^－（1分）。
（2）取少量探究②反應(yīng)后的溶液，向其中滴入BaCl₂溶液，若有白色沉淀，則說明Na₂S₂O₃被氯水氧化。（1分）

解析試題分析：A.根據(jù)實驗現(xiàn)象可知，該步操作是測定溶液pH值的，因此正確的操作應(yīng)該是用玻璃棒蘸取Na₂S₂O₃溶液點(diǎn)在pH試紙上，并與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照。
i.溶液顯堿性，說明酸根水解，離子方程式為S₂O₃^2－+H₂OHS₂O₃^－+OH^－。
B.根據(jù)反應(yīng)的生成物有單質(zhì)硫和 二氧化硫生成可知，實驗現(xiàn)象為有淡黃色沉淀，有無色刺液性氣味氣體產(chǎn)生。
iii.氯水顏色變淺說明發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，即硫代硫酸鈉被氧化，則反應(yīng)的離子方程式為S₂O₃^2－+4Cl₂+5H₂O＝2SO₄^2－+8Cl^－+10H⁺。
根據(jù)實驗操作以及實驗現(xiàn)象可知探究①是探究Na₂S₂O₃溶液呈堿性，能與強(qiáng)酸反應(yīng)。探究②是探究Na₂S₂O₃具有還原性。由于硫酸鈉不能與強(qiáng)酸反應(yīng)，也沒有還原性，所以二者的性質(zhì)不相似。
【問題與討論】（1）因為氯水中含有Cl^－也能與硝酸銀溶液反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀，因此結(jié)論是不正確的。
（2）由于氧化產(chǎn)物是硫酸鈉，因此可以通過驗證硫酸根的生成即可，則實驗操作為取少量探究②反應(yīng)后的溶液，向其中滴入BaCl₂溶液，若有白色沉淀，則說明Na₂S₂O₃被氯水氧化。
考點(diǎn)：考查實驗方案設(shè)計與探究