Question

18．香料G的一種合成工藝如圖所示．

核磁共振氫譜顯示A有兩種峰，其強(qiáng)度之比為1：1．
已知：CH₃CH₂CH=CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH=CH₂
CH₃CHO+CH₃CHO$\stackrel{稀堿}{→}$
$\stackrel{△}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G中官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵、酯基．
（2）檢驗(yàn)M已完全轉(zhuǎn)化為N的實(shí)驗(yàn)操作是取少量M于試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu（OH）₂加熱，若沒(méi)有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明M已完全轉(zhuǎn)化為N．
（3）有學(xué)生建議，將M→N的轉(zhuǎn)化用KMnO₄ （H⁺）代替O₂，老師認(rèn)為不合理，原因是KMnO₄（H⁺）在氧化醛基的同時(shí)，還可以氧化碳碳雙鍵
（4）寫出下列轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式，并標(biāo)出反應(yīng)類型：K→L+CH₃CH₂OH$\stackrel{稀堿}{→}$，反應(yīng)類型加成反應(yīng)．
（5）F是M的同系物，比M多一個(gè)碳原子．滿足下列條件的F的同分異構(gòu)體有6種．（不考慮立體異構(gòu)）
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ②能與溴的四氯化碳溶液加成 ③苯環(huán)上有2個(gè)對(duì)位取代基
（6）以丙烯和NBS試劑為原料制各甘油（丙三醇），請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合成路線（其他無(wú)機(jī)原料任選）．
請(qǐng)用以下方式表示：A$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$B…$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)條件}$目標(biāo)產(chǎn)物．

Answer 1

分析 本題采用逆推法并結(jié)合反應(yīng)條件分析，G為酯，說(shuō)明E與N發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，據(jù)反應(yīng)條件可知，E為醇，N為酸，則E為，N為，結(jié)合已知反應(yīng)，D→E為鹵代烴的水解，D為，C→D為發(fā)生類型CH₃CH₂CH=CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH=CH₂的反應(yīng)，則C為，B→C為消去反應(yīng)，B為，A→B為催化加氫，A為；
M→N為醛基催化氧化，所以M為，結(jié)合已知反應(yīng)分析，L為，K→L發(fā)生的是羥醛縮合反應(yīng)，K為，據(jù)此分析解答．

解答 解：G為酯，說(shuō)明E與N發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，據(jù)反應(yīng)條件可知，E為醇，N為酸，則E為，N為，結(jié)合已知反應(yīng)，D→E為鹵代烴的水解，D為，C→D發(fā)生類似CH₃CH₂CH=CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH=CH₂的反應(yīng)，則C為，B→C為消去反應(yīng)，B為，A→B為催化加氫，A為；
（1）A為，G中含有碳碳雙鍵、酯基，故答案為：； 碳碳雙鍵、酯基；
（2）M→N為醛基催化氧化生成羧基的反應(yīng)，檢驗(yàn)M已完全轉(zhuǎn)化為N的實(shí)驗(yàn)就是檢驗(yàn)有沒(méi)有醛基，取少量M于試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu（OH）₂加熱，若沒(méi)有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明M已完全轉(zhuǎn)化為N，
故答案為：取少量M于試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu（OH）₂加熱，若沒(méi)有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明M已完全轉(zhuǎn)化為N（其他合理操作均可）；
（3）碳碳雙鍵遇高錳酸鉀能夠被氧化，常溫下不能被氧氣氧氣，故答案為：KMnO₄（H⁺）在氧化醛基的同時(shí)，還可以氧化碳碳雙鍵；
（4）L為，K→L發(fā)生的是羥醛縮合反應(yīng)，屬于加成反應(yīng)，K為，反應(yīng)方程式為：+CH₃CH₂OH$\stackrel{稀堿}{→}$，
故答案為：+CH₃CH₂OH$\stackrel{稀堿}{→}$；加成反應(yīng)；
（5）M為，F(xiàn)是M的同系物，比M多一個(gè)碳原子．①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，
②能與溴的四氯化碳溶液加成，說(shuō)明含有碳碳雙鍵；
③苯環(huán)上有2個(gè)對(duì)位取代基，
符合上述條件的同分異構(gòu)體有：甲基在一側(cè)的CH₃-C₆H₅-CH=CHCHO，CH₃-C₆H₅-C（CHO）=CH₂兩種，醛基在一側(cè)的OHC-C₆H₅-CH=CHCH₃，
OHC-C₆H₅-CH₂CH=CH₂，OHC-C₆H₅-C（CH₃）=CH₂三種，碳碳雙鍵在一側(cè)的有：OHCCH₂-C₆H₅-CH=CH₂一種，共6種，故答案為：6；
（6）以丙烯和NBS試劑為原料制各甘油（丙三醇），流程為：CH₂=CHCH₃$\stackrel{NBS}{→}$CH₂=CHCH₂Br$\stackrel{溴水}{→}$CH₂BrCHBrCH₂Br$→_{加熱}^{NaOH溶液}$CH₂（OH）CH（OH）CH₂OH，
故答案為：CH₂=CHCH₃$\stackrel{NBS}{→}$CH₂=CHCH₂Br$\stackrel{溴水}{→}$CH₂BrCHBrCH₂Br$→_{加熱}^{NaOH溶液}$CH₂（OH）CH（OH）CH₂OH．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了有機(jī)推斷的解題思路和方法，注意反應(yīng)條件的應(yīng)用和已知反應(yīng)的原理，題目難度較大．