Question

1．向等物質(zhì)的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸至過量．其中主要含硫各物種（H₂S、HS^-、S^2-）的分布分?jǐn)?shù)（平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù)）與滴加鹽酸體積的關(guān)系如圖所示（忽略滴加過程H₂S氣體的逸出）．下列說法不正確的是（　　）

• A． 含硫物種B表示HS^-
• B． 在滴加鹽酸過程中，溶液中c（Na⁺）與含硫各物種濃度的大小關(guān)系為：c（Na⁺）=3[c（H₂S）+c（HS^-）+c（S^2-）]
• C． X，Y為曲線的兩交叉點，若能知道X點處的pH，就可以計算出H₂S的K_a值
• D． NaHS呈堿性，若向溶液中加入CuSO₄溶液，恰好完全反應(yīng)，所得溶液呈強(qiáng)酸性，其原因是Cu²⁺+HS^-═CuS↓+H⁺

Answer 1

分析 A．向等物質(zhì)的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸，鹽酸和氫氧化鈉先反應(yīng)，然后和硫化鈉反應(yīng)，結(jié)合圖1所示H₂S、HS^-、S^2-的分布分?jǐn)?shù)進(jìn)行解答；
B．NaHS的含量先增加后減少；根據(jù)物料守恒可求得滴加過程中，溶液中微粒濃度大小關(guān)系；
C．B為HS^-，C表示H₂S，當(dāng)?shù)渭欲}酸至Y點時，表示兩者含量相等，所以K_a=$\frac{c（H{S}^{-}）c（{H}^{+}）}{c（{H}_{2}S）}$；
D．NaHS溶液中加入CuSO₄溶液，會發(fā)生反應(yīng)生成硫化銅和酸；

解答 解：A．向等物質(zhì)的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸，鹽酸和氫氧化鈉先反應(yīng)，然后和硫化鈉反應(yīng)，A表示含硫微粒濃度減小為S^2-，B先增加后減少為HS^-，
故A正確；
B．C濃度一直在增加為H₂S，向等物質(zhì)的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸，因體積相同，設(shè)Na₂S、NaOH各為1mol，則n（Na）=3n（S），溶液中含硫的微粒為HS^-、S^2-、H₂S，則c（Na⁺）=3[c（H₂S）+c（HS^-）+c（S^2-）]，或溶液中存在電荷守恒得到c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-）+c（HS^-）+2c（S^2-）-c（H⁺）；
故B正確；
C．圖象分析可知A為S^2-，B為HS^-，C表示H₂S，當(dāng)?shù)渭欲}酸至Y點時，表示兩者含量相等，所以K_a=$\frac{c（H{S}^{-}）c（{H}^{+}）}{c（{H}_{2}S）}$=c（H⁺），X點為S^2-和HS^-濃度相同，可以計算HS-的電離平衡常數(shù)，不能計算H₂S的第一步電離平衡常數(shù)，故C錯誤；
D．NaHS溶液中加入CuSO₄溶液，硫化銅難溶于稀酸會發(fā)生反應(yīng)Cu²⁺+HS^-=CuS↓+H⁺，溶液顯示強(qiáng)酸性，故D正確；
故選C．

點評 本題考查了圖象變化和反應(yīng)定量關(guān)系的分析判斷，主要是弱電解質(zhì)電離平衡、電離平衡常數(shù)計算、物質(zhì)性質(zhì)和反應(yīng)產(chǎn)物的理解應(yīng)用，題目難度中等．