【題目】Fe3O4呈黑色、有磁性,應(yīng)用廣泛。以Fe3O4為吸附劑去除水中含磷物質(zhì)是一種新的除磷措施。

(1)檢驗(yàn)Fe3O4中鐵元素的價(jià)態(tài):用鹽酸溶解Fe3O4,取少量滴加______,溶液變紅;另取少量滴加K3[Fe(CN)6]溶液,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀。

(2)氧化—沉淀法制備Fe3O4

Ⅰ.向稀硫酸中加入過量鐵粉,得到FeSO4溶液。空氣中存在O2,由于_______(用離子方程式表示),可產(chǎn)生Fe3+。過量鐵粉的作用是除去Fe3+。

Ⅱ.在N2保護(hù)下,向熱NaOH溶液中加入FeSO4溶液,攪拌,得到Fe(OH)2濁液。將NaNO3溶液滴入濁液中,充分反應(yīng)得到Fe3O4。

①用濕潤紅色石蕊試紙檢驗(yàn)產(chǎn)物,_______(填現(xiàn)象),證明生成了NH3

____Fe(OH)2+_____NO3-=________(將反應(yīng)補(bǔ)充完整)。

(3)含磷各微粒在溶液中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系如下圖所示。

下列分析正確的是________。

aKH2PO4的水溶液中:c(H+)c(OH-)

bK2HPO4 溶液顯堿性,原因是HPO42-的水解程度大于其電離程度

cH3PO4是強(qiáng)電解質(zhì),在溶液中完全電離

(4)Fe3O4加到KH2PO4溶液中,調(diào)節(jié)溶液pHpH對吸附劑Fe3O4表面所帶電荷的影響:pH6.8,Fe3O4表面帶正電荷;pH6.8Fe3O4表面帶負(fù)電荷;pH=6.8,Fe3O4表面不帶電荷。Fe3O4對含磷微粒的去除率隨pH的變化如下。

pH=3時(shí),吸附的主要微粒是_______。

②與pH=5時(shí)相比,pH=9時(shí)的去除率明顯下降,原因是:_________

【答案】KSCN溶液 4Fe2++4H++O2=4Fe3++2H2O 試紙變藍(lán) 12 1 4Fe3O4+NH3↑+OH-+10H2O ab H2PO4- pH=5時(shí),Fe3O4帶正電荷,含磷的主要微粒是H2PO4-;pH=9時(shí),Fe3O4帶負(fù)電荷,含磷的主要微粒是HPO42-。因此在pH=9時(shí),吸附劑和含磷的主要微粒之間的靜電排斥作用強(qiáng)于pH =5時(shí)

【解析】

(1) Fe3O4HCl反應(yīng)產(chǎn)生FeCl2、FeCl3,向溶液中加入KSCN溶液,溶液變?yōu)檠t色,證明含有Fe3+;向溶液中加入K3[Fe(CN)6]溶液,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,證明含有Fe2+;

(2)I.空氣中的氧氣與溶液中的Fe2+會發(fā)生氧化還原反應(yīng),4Fe2++4H++O2=4Fe3++2H2O,產(chǎn)生Fe3+;若加入Fe粉,就會發(fā)生2Fe3++Fe=3Fe2+,從而可除去Fe3+,防止溶液變質(zhì);

II.①氨氣的水溶液顯堿性,能夠使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變?yōu)樗{(lán)色;

Fe(OH)2NO3-氧化為Fe3O4,NO3-被還原為NH3,根據(jù)電子守恒,可知Fe(OH)2的系數(shù)是12Fe3O4的系數(shù)是4,NO3-、NH3的系數(shù)是1,根據(jù)電荷守恒可知生成物中還有OH-,根據(jù)元素守恒,可知生成物還有H2O,系數(shù)是10,所以配平的方程式為12Fe(OH)2+NO3-= 4Fe3O4+NH3+OH-+10H2O;

(3) a.根據(jù)圖示可知H2PO4-存在的pH<5,溶液顯酸性,所以KH2PO4的水溶液中:c(H+)c(OH-),a正確;

bK2HPO4是三元弱酸的酸式鹽,在溶液中HPO42-既存在電離作用,也存在水解作用。電離產(chǎn)生H+使溶液顯酸性;水解消耗水電離產(chǎn)生的H+,當(dāng)最終達(dá)到平衡時(shí)溶液中c(OH-)>c(H+),使溶液又顯堿性。現(xiàn)在K2HPO4溶液顯堿性,說明HPO42-的水解程度大于其電離程度,溶液中c(OH-)>c(H+),b正確;

c.由于溶液的pH不同,溶液中磷元素的主要存在的微粒種類不同,說明H3PO4是弱電解質(zhì),在溶液中存在電離平衡,不能完全電離,c錯(cuò)誤;

故合理選項(xiàng)是ab;

(4)①根據(jù)pH對吸附劑Fe3O4表面所帶電荷的影響:pH6.8,溶液中主要存在微粒是H2PO4-Fe3O4表面帶正電荷,現(xiàn)在溶液的pH=3,所以Fe3O4吸附的就是正電荷,主要微粒是H2PO4-;

pH=9時(shí),Fe3O4帶負(fù)電荷,含磷的主要微粒是HPO42-。因此在pH=9時(shí),吸附劑和含磷的主要微粒之間的靜電排斥作用強(qiáng)于pH =5時(shí)。

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已知:

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②試劑a是________

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已知:

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