Question

15．EHPB是合成治療高血壓和充血性心力衰竭的藥物的中間體，合成路線如下：

已知：
ⅰ﹒碳碳雙鍵容易被氧化
ⅱ﹒

ⅲ﹒
（1）已知1molE發(fā)生銀鏡反應可生成4molAg．E中含氧官能團的名稱為醛基．
（2）E由B經(jīng)①、②、③合成．
a．①的反應試劑和條件是NaOH水溶液、加熱．
b．②、③的反應類型依次是加成反應、氧化反應．
（3）1molF轉化成G所消耗的NaOH的物質的量為3mol．
（4）M的結構簡式為．
（5）完成下列化學方程式：
①EHPB不能與NaHCO₃反應，有機物N→EHPB的化學方程式為．
②有機物K與試劑x發(fā)生反應的化學方程式為．
（6）有機物N有多種同分異構體，寫出一種滿足下列條件的同分異構體的結構簡式 或．
a．含有酚羥基                            b．既能水解又能發(fā)生銀鏡反應
c．苯環(huán)上的一氯代物只有一種              d．核磁共振氫譜有5組峰．

Answer 1

分析 由K的結構簡式逆推可知M為，G為NaOOCCH₂CH（OH）COONa，根據(jù)F的分子式可知F的結構簡式為HOOCCH₂CHBrCOOH，1molE發(fā)生銀鏡反應可生成4molAg，即E中含有兩個醛基，所以E為OHCCH₂CHBrCHO，則A與溴發(fā)生1，4-加成生成B為BrCH₂CH=CHCH₂Br，B發(fā)生堿性水解反應得到C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，C與溴化氫加成得到D為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，D發(fā)生氧化反應得到E，比較K和C₁₀H₁₀O₄的分子式，結合N的結構可知試劑a為苯，C₁₀H₁₀O₄為，N與乙醇發(fā)生酯化反應生成EHPB為．

解答 解：由K的結構簡式逆推可知M為，G為NaOOCCH₂CH（OH）COONa，根據(jù)F的分子式可知F的結構簡式為HOOCCH₂CHBrCOOH，1molE發(fā)生銀鏡反應可生成4molAg，即E中含有兩個醛基，所以E為OHCCH₂CHBrCHO，則A與溴發(fā)生1，4-加成生成B為BrCH₂CH=CHCH₂Br，B發(fā)生堿性水解反應得到C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，C與溴化氫加成得到D為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，D發(fā)生氧化反應得到E，比較K和C₁₀H₁₀O₄的分子式，結合N的結構可知試劑a為苯，C₁₀H₁₀O₄為，N與乙醇發(fā)生酯化反應生成EHPB為．
（1）E為OHCCH₂CHBrCHO，含氧官能團為醛基，故答案為：醛基；
（2）a．①為鹵代烴的水解反應反應，反應試劑和條件是：NaOH水溶液、加熱，故答案為：NaOH水溶液、加熱；
b．②、③的反應類型依次是加成反應、氧化反應，
故答案為：加成反應；氧化反應； 
（3）G為NaOOCCH₂CH（OH）COONa，F(xiàn)的結構簡式為HOOCCH₂CHBrCOOH，羧基、溴原子能與氫氧化鈉發(fā)生反應，1molF轉化成G所消耗的NaOH的物質的量為3molmol，
故答案為：3；
（4）M的結構簡式為，
故答案為：；
（5）①EHPB不能與NaHCO₃反應，有機物N→EHPB的化學方程式為：，
故答案為：；
②有機物K與試劑x發(fā)生反應的化學方程式為，
故答案為：；
（6）有機物N有多種同分異構體，一種滿足下列條件的同分異構體；a．含有酚羥基，說明含有酚羥基與苯環(huán)；b．既能水解又能發(fā)生銀鏡反應，含有甲酸形成的酯基；c．苯環(huán)上的一氯代物只有一種，苯環(huán)上有1種H原子；d．核磁共振氫譜有5組峰，符合條件的結構簡式為 或，
故答案為： 或．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，是對有機物知識的綜合考查，綜合性較強，能較好的考查學生的閱讀、分析與思維能力，熟練掌握官能團的性質與轉化．