Question

5．A、B、C、D、E、F、G、H八種短周期主族元素，原子序數(shù)依次增大．A元素的一種核素質(zhì)子數(shù)與質(zhì)量數(shù)在數(shù)值上相等；B的單質(zhì)分子中有三對共用電子；C、G同主族，且核電荷數(shù)之比為1：2；D的單質(zhì)能與冷水劇烈反應(yīng)，所得強(qiáng)堿性溶液中含有兩種電子數(shù)相同的陰、陽離子；E元素原子最外層電子數(shù)是G元素原子最外層電子數(shù)的一半；F的最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子總數(shù)的一半．試回答下列問題：
（1）C、D、H組成的化合物W是家用消毒劑的主要成分，W的溶液呈堿性，用離子方程式解釋其原因ClO^-+H₂O?HClO+OH^-；起消毒作用的微粒結(jié)構(gòu)式為H-O-Cl．
（2）含B的四原子分子I與D的單質(zhì)和水反應(yīng)所得的陰離子電子數(shù)相等，I的分子空間構(gòu)型為三角錐型，它屬于極性分子（填“極性”或“非極性”）；請比較I與FA₃的沸點(diǎn)高低并加以解釋NH₃的沸點(diǎn)高于PH₃，因?yàn)镹H₃分子間存在氫鍵．
（3）常溫時(shí)，39g C、D按原子個(gè)數(shù)比1：l形成的化合物X與足量CO₂反應(yīng)放出Q kJ的熱量，寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式；2Na₂O₂（s）+2CO₂（g）=2Na₂CO₃（s）+O₂（g）；△H=-4Q kJ•mol^-1用D₂C₂在酸性條件下處理含CB^-（此C是碳）的工業(yè)廢水，將得到B的單質(zhì)及CO₂（二氧化碳）等物質(zhì)，請寫出該反應(yīng)的離子方程式5Na₂O+2CN^-+12H⁺=2CO₂↑+N₂↑+10Na⁺+6H₂O．
（4）甲是Na₂CO₃，乙、丙分別是E、G兩種元素最高價(jià)含氧酸的鈉鹽，甲、乙都能與丙發(fā)生反應(yīng)，且丙用量不同，反應(yīng)的產(chǎn)物不同．回答問題：
①向丙溶液中緩慢滴加過量的乙溶液過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式4H⁺+AlO₂^-=Al³⁺+2H₂O，Al³⁺+3AlO₂^-+6H₂O=4Al（OH）₃↓．
②向甲溶液中緩慢滴加等物質(zhì)的量的丙溶液后，所得溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)閏（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（HCO₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）＞c（CO₃^2-）．
（5）取一定質(zhì)量含Cu、Cu₂O和CuO的固體混合物，將其分成兩等份并進(jìn)行圖1轉(zhuǎn)化：已知Y是B的最高價(jià)氧化物對應(yīng)的水化物，Z是BC的氣體．則轉(zhuǎn)化過程中所加稀Y的物質(zhì)的量濃度為4mol/L

（6）由上面八種元素中一些元素組成P、Q、M、N四種物質(zhì)，可以在如圖2所示裝置發(fā)生下列反應(yīng)：
3P（g）+2Q（g）?M（g）+2N（g）；△H＜0，當(dāng)關(guān)閉閥門K時(shí)，
向丁中充入1mol P、4mol Q，向戊中充入2mol P、8mol Q，起始時(shí)，丁、戊體積均為V  L．在相同溫度和有催化劑存在的條件下，達(dá)到平衡（Ⅰ）時(shí)，V（丁）=0.88V  L．請回答：
①丁中Q的轉(zhuǎn)化率為15%；
②丁中N和戊中M的物質(zhì)的量比較：后者大（填“相等”、“前者大”、“后者大”）；
③打開K，過一段時(shí)間重新達(dá)平衡（Ⅱ）時(shí)，丁的體積為1.64VL（用含V的代數(shù)式表示，連通管中氣體體積忽略不計(jì)．）

Answer 1

分析 A、B、C、D、E、F、G、H八種短周期主族元素，原子序數(shù)依次增大，A元素的一種核素質(zhì)子數(shù)與質(zhì)量數(shù)在數(shù)值上相等，則A是H元素；B的單質(zhì)分子中有三對共用電子，為N元素；
C、G同主族，且核電荷數(shù)之比為1：2，C為O元素、G為S元素；
D的單質(zhì)能與冷水劇烈反應(yīng)，所得強(qiáng)堿性溶液中含有兩種電子數(shù)相同的陰、陽離子，則D是Na元素；E元素原子最外層電子數(shù)是G元素原子最外層電子數(shù)的一半，為Al元素；F的最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子總數(shù)的一半，為P元素；
（1）形成的W是NaClO，NaClO是強(qiáng)堿弱酸鹽，水解呈堿性；起消毒作用的是HClO；
（2）鈉和水反應(yīng)生成鈉離子和氫氧根是10電子，10電子的四原子是NH₃，氨氣分子為三角錐形結(jié)構(gòu)，為極性分子；含有氫鍵的氫化物熔沸點(diǎn)較高；
（3）常溫時(shí)，39g O、Na按原子個(gè)數(shù)比1：l形成的化合物Na₂O₂與足量CO₂反應(yīng)放出Q kJ的熱量，39g過氧化鈉的物質(zhì)的量是0.5mol，0.5mol過氧化鈉反應(yīng)放出QkJ熱量，則2mol過氧化鈉完全反應(yīng)放出4QkJ熱量；
用Na₂O₂在酸性條件下處理含CN^-（此C是碳）的工業(yè)廢水，將得到N₂及CO₂（二氧化碳）等物質(zhì)，根據(jù)反應(yīng)物和生成物書寫離子方程式；
（4）甲是Na₂CO₃，乙、丙分別是E、G兩種元素最高價(jià)含氧酸的鈉鹽，甲、乙都能與丙發(fā)生反應(yīng)，且丙用量不同，則乙、丙分別是偏鋁酸鈉、硫酸氫鈉；
①向NaHSO₄溶液中緩慢滴加過量的NaAlO₂溶液，由于開始時(shí)NaHSO₄過量，所以先發(fā)生4H⁺+AlO₂^-=Al ³⁺+2H₂O，當(dāng)將NaHSO₄反應(yīng)完之后，再發(fā)生Al ³⁺+3AlO₂^-+6H₂O=4Al（OH）₃↓；
②向Na₂CO₃溶液中緩慢滴加等物質(zhì)的量的NaHSO₄溶液后，溶液中存在的物質(zhì)是NaHCO₃和Na₂SO₄．HCO₃^-水解使溶液顯堿性，HCO₃^-電離產(chǎn)生H⁺和CO₃^2-，加上水電離產(chǎn)生的H⁺，使得c（H⁺）＞c（CO₃^2-）；
（5）CuO、Cu₂O被氫氣還原得到Cu和水，參與反應(yīng)的HNO₃中化合價(jià)降低的硝酸根、氫原子和Cu、Cu₂O和CuO的固體混合物的氧原子生成了NO 和H₂O，n（NO）=0.2mol，化合價(jià)降低n（NO₃^-）=0.2mol
利用O原子守恒．n（NO₃^-的氧原子）×3+n（固體混合物的氧原子）=n（NO的氧原子）+n（H₂O的氧原子），n（H₂O）=1mol，n（H₂O的H）=2mol，
利用H原子守恒進(jìn)行計(jì)算；
（6）①同溫同壓下，體積之比等于物質(zhì)的量之比，n（丁反應(yīng)前）/n（丁反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)）=V L/0.88V L n（丁反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)）=4.4mol；
1-3X+（4-2X）+X+2X=4.4 X=0.3 Q的轉(zhuǎn)化率=2X÷4=15%
②假設(shè)丁戊在同溫同壓下，向丁中充入1mol P、4mol Q，向戊中充入2mol P、8mol Q，是等效平衡，丁中N和戊中M的物質(zhì)的量相等，那時(shí)戊的體積應(yīng)該是1.76V，但實(shí)際上只有V，所以相當(dāng)于壓縮了戊的體積，平衡朝生成M的方向移動(dòng)；
③在同溫同壓下，丁中充入1mol P、4mol Q，和相當(dāng)于向戊丁連接器中充入3mol P、12mol Q，是等效平衡，最后達(dá)平衡時(shí)，連接器的體積是充入1mol P、4mol Q達(dá)平衡體積的三倍．

解答 解：A、B、C、D、E、F、G、H八種短周期主族元素，原子序數(shù)依次增大，A元素的一種核素質(zhì)子數(shù)與質(zhì)量數(shù)在數(shù)值上相等，則A是H元素；B的單質(zhì)分子中有三對共用電子，為N元素；
C、G同主族，且核電荷數(shù)之比為1：2，C為O元素、G為S元素；
D的單質(zhì)能與冷水劇烈反應(yīng)，所得強(qiáng)堿性溶液中含有兩種電子數(shù)相同的陰、陽離子，則D是Na元素；E元素原子最外層電子數(shù)是G元素原子最外層電子數(shù)的一半，為Al元素；F的最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子總數(shù)的一半，為P元素；
（1）形成的W是NaClO，NaClO是強(qiáng)堿弱酸鹽，水解呈堿性，水解方程式為ClO^-+H₂O?HClO+OH^-；起消毒作用的是HClO，結(jié)構(gòu)式為H-O-Cl，
故答案為：ClO^-+H₂O?HClO+OH^-；H-O-Cl；
（2）鈉和水反應(yīng)生成鈉離子和氫氧根是10電子，10電子的四原子是NH₃，氨氣分子為三角錐形結(jié)構(gòu)，為氨氣分子正負(fù)電荷重心不重合，為極性分子；含有氫鍵的氫化物熔沸點(diǎn)較高，氨氣中存在氫鍵而磷化氫中不含氫鍵，所以氨氣熔沸點(diǎn)高于磷化氫，
故答案為：三角錐；極性；NH₃的沸點(diǎn)高于PH₃，因?yàn)镹H₃分子間存在氫鍵；
（3）常溫時(shí)，39g O、Na按原子個(gè)數(shù)比1：l形成的化合物Na₂O₂與足量CO₂反應(yīng)放出Q kJ的熱量，39g過氧化鈉的物質(zhì)的量是0.5mol，0.5mol過氧化鈉反應(yīng)放出QkJ熱量，則2mol過氧化鈉完全反應(yīng)放出4QkJ熱量，熱化學(xué)方程式為2Na₂O₂（s）+2CO₂（g）=2Na₂CO₃（s）+O₂（g）；△H=-4Q kJ•mol^-1；
用Na₂O₂在酸性條件下處理含CN^-（此C是碳）的工業(yè)廢水，將得到N₂及CO₂（二氧化碳）等物質(zhì)，根據(jù)反應(yīng)物和生成物書寫離子方程式為5Na₂O+2CN^-+12H⁺=2CO₂↑+N₂↑+10Na⁺+6H₂O，
故答案為：2Na₂O₂（s）+2CO₂（g）=2Na₂CO₃（s）+O₂（g）△H=-4Q kJ•mol^-1；
5Na₂O+2CN^-+12H⁺=2CO₂↑+N₂↑+10Na⁺+6H₂O；
（4）甲是Na₂CO₃，乙、丙分別是E、G兩種元素最高價(jià)含氧酸的鈉鹽，甲、乙都能與丙發(fā)生反應(yīng)，且丙用量不同，則乙、丙分別是偏鋁酸鈉、硫酸氫鈉；
①向NaHSO₄溶液中緩慢滴加過量的NaAlO₂溶液，由于開始時(shí)NaHSO₄過量，所以先發(fā)生4H⁺+AlO₂^-=Al ³⁺+2H₂O，當(dāng)將NaHSO₄反應(yīng)完之后，再發(fā)生Al ³⁺+3AlO₂^-+6H₂O=4Al（OH）₃↓，
故答案為：4H⁺+AlO₂^-=Al³⁺+2H₂O，Al³⁺+3AlO₂^-+6H₂O=4Al（OH）₃↓；
②向Na₂CO₃溶液中緩慢滴加等物質(zhì)的量的NaHSO₄溶液后，溶液中存在的物質(zhì)是NaHCO₃和Na₂SO₄．HCO₃^-水解使溶液顯堿性，HCO₃^-電離產(chǎn)生H⁺和CO₃^2-，加上水電離產(chǎn)生的H⁺，使得c（H⁺）＞c（CO₃^2-），離子濃度大小順序是c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（HCO₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）＞c（CO₃^2-），
故答案為：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（HCO₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）＞c（CO₃^2-）；
（5）CuO、Cu₂O被氫氣還原得到Cu和水，參與反應(yīng)的HNO₃中化合價(jià)降低的硝酸根、氫原子和Cu、Cu₂O和CuO的固體混合物的氧原子生成了NO 和H₂O，n（NO）=0.2mol，化合價(jià)降低n（NO₃^-）=0.2mol
利用O原子守恒．n（NO₃^-的氧原子）×3+n（固體混合物的氧原子）=n（NO的氧原子）+n（H₂O的氧原子），n（H₂O）=1mol，n（H₂O的H）=2mol，利用H原子守恒進(jìn)行計(jì)算，n（HNO₃的氫原子）=n（H₂O的氫原子）=2mol，c（HNO₃）=$\frac{2mol}{0.5L}$=4mol/L，
故答案為：4mol/L；
（6）①同溫同壓下，體積之比等于物質(zhì)的量之比，n（丁反應(yīng)前）/n（丁反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)）=V L/0.88V L n（丁反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)）=4.4mol；
該反應(yīng)中 3P（g）+2Q（g）?M（g）+2N（g）；
開始（mol）1mol      4mol        0           0
反應(yīng)（mol）3x          2x          x           2x
平衡（mol）1-3x     4-2x        x            2x
1-3x+（4-2x）+x+2x=4.4 x=0.3
Q的轉(zhuǎn)化率=2X÷4=15%，
故答案為：15%；
②假設(shè)丁戊在同溫同壓下，向丁中充入1mol P、4mol Q，向戊中充入2mol P、8mol Q，是等效平衡，丁中N和戊中M的物質(zhì)的量相等，那時(shí)戊的體積應(yīng)該是1.76V，但實(shí)際上只有V，所以相當(dāng)于壓縮了戊的體積，平衡朝生成M的方向移動(dòng)，所以丁中N小于戊中M的物質(zhì)的量，
故答案為：后者大；
③在同溫同壓下，丁中充入1mol P、4mol Q，和相當(dāng)于向戊丁連接器中充入3mol P、12mol Q，是等效平衡，最后達(dá)平衡時(shí)，連接器的體積是充入1mol P、4mol Q達(dá)平衡體積的三倍，丁的體積=3×0.88V-V=1.64V，
故答案為：1.64V．

點(diǎn)評 本題考查較綜合，涉及化學(xué)平衡計(jì)算、鹽類水解、氧化還原反應(yīng)計(jì)算、離子方程式的書寫等知識(shí)點(diǎn)，為高頻考點(diǎn)，明確化學(xué)反應(yīng)原理、元素化合物性質(zhì)及物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化是解本題關(guān)鍵，側(cè)重考查學(xué)生分析判斷、計(jì)算能力，難點(diǎn)是（6）題計(jì)算，注意構(gòu)建等效平衡過程，題目難度中等．