Question

水楊酸酯E為紫外線吸收劑，可用于配制防曬霜．E的一種合成路線如下：

已知
請回答下列問題：
（1）A是分子式為C₄H₁₀O的一元醇，分子中只有一個甲基．F與A互為同分異構(gòu)體．F的核磁共振氫譜圖有2組峰，且峰面積比為9：l．則F與濃HBr溶液共熱生成有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（2）B能與新制的Cu（OH）₂懸濁液發(fā)生反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為

 

．
（3）C中所含官能團(tuán)的名稱為

 

；若要檢驗C中所含官能團(tuán)，一次取樣檢驗，按使用試劑的先后順序，下列選項中組

 

（填字母編號）更為合理．
a．銀氨溶液、溴水    b．溴水、銀氨溶液
c．銀氨溶液、稀鹽酸、溴水    d．溴水、氫氧化鈉溶液、銀氨溶液
（4）第③步的反應(yīng)類型為

 

．
（5）同時符合下列條件的水楊酸的同分異構(gòu)體有

 

種．
a．分子中含有6個碳原子在同一條直線上
b．分子中所含官能團(tuán)包括水楊酸具有的含氧官能團(tuán)．

Answer 1

考點：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：A是分子式為C₄H₁₀O的一元醇，分子中只有一個甲基，所以A是正丁醇，在銅作催化劑、加熱條件下，A被氧氣氧化生成B為CH₃CH₂CH₂CHO，CH₃CH₂CH₂CHO再氫氧化鈉的水溶液、加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成C，結(jié)合題目給予的信息，可知C的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應(yīng)生成D，D的相對分子質(zhì)量是130，則C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和水楊酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為：，結(jié)合物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)解答．

解答： 解：A是分子式為C₄H₁₀O的一元醇，分子中只有一個甲基，所以A是正丁醇，在銅作催化劑、加熱條件下，A被氧氣氧化生成B為CH₃CH₂CH₂CHO，CH₃CH₂CH₂CHO再氫氧化鈉的水溶液、加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成C，結(jié)合題目給予的信息，可知C的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應(yīng)生成D，D的相對分子質(zhì)量是130，則C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和水楊酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為：，
（1）已知A是一元醇且只有一個甲基，推知A為正丁醇．F與A互為同分異構(gòu)體，且F中有兩種不同的氫原子，個數(shù)比為9：1，推知F為2-甲基-2-丙醇，醇F與HBr發(fā)生取代反應(yīng)生成C（CH₃）₃Br，
故答案為：C（CH₃）₃Br；
（2）B為正丁醛，與新制的Cu（OH）₂反應(yīng)的化學(xué)方程式為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃CH₂CH₂COOH+Cu₂O↓+2H₂O，
故答案為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃CH₂CH₂COOH+Cu₂O↓+2H₂O；
（3）C的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，含有的官能團(tuán)為：碳碳雙鍵、醛基，
檢驗C中的碳碳雙鍵和醛基時，應(yīng)先檢驗碳碳雙鍵，因為醛基也能被溴水氧化，所以b、d錯誤，用銀氨溶液檢驗完醛基后溶液顯堿性，溴水與堿性溶液反應(yīng)，因此必須加入酸中和使溶液呈酸性后再加溴水檢驗碳碳雙鍵，故選c，
故答案為：碳碳雙鍵、醛基；c；
（4）C的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應(yīng)生成D，D的相對分子質(zhì)量是130，C的相對分子質(zhì)量比D小4，則C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，
故答案為：加成反應(yīng)；
（5）水楊酸的不飽和度是5，根據(jù)題目限制條件推知水楊酸的同分異構(gòu)體必須含有一個羧基、一個羥基，兩個交替出現(xiàn)的碳碳三鍵，符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為：
，共有4種，
故答案為：4．

點評：本題以防曬霜水楊酸酯的合成為載體，主要考查有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式的推斷、方程式的書寫、官能團(tuán)的書寫、多官能團(tuán)的檢驗、反應(yīng)類型的判斷、同分異構(gòu)體的種數(shù)判斷等考點，（3）中要注意官能團(tuán)檢驗的干擾問題，難度中等．