Question

15．滴定實(shí)驗(yàn)是化學(xué)學(xué)科中最重要的定量實(shí)驗(yàn)之一．常見的滴定實(shí)驗(yàn)有酸堿中和滴定、氧化還原反應(yīng)滴定、沉淀滴定等等．
（1）酸堿中和滴定--用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液．某學(xué)生的實(shí)驗(yàn)操作如下：
A．用堿式滴定管取稀NaOH 25.00mL，注入錐形瓶中，加入甲基橙做指示劑．
B．用待測定的溶液潤洗堿式滴定管．
C．用蒸餾水洗凈滴定管．
D．將酸式滴定管用標(biāo)準(zhǔn)的HCl溶液潤洗后，將標(biāo)準(zhǔn)液注入滴定管刻度“0”以上2～3cm處，趕氣泡、調(diào)液面，再把滴定管固定好．
E．檢查滴定管是否漏水．
F．另取錐形瓶，再重復(fù)操作一次．
G．把錐形瓶放在滴定管下面，瓶下墊一張白紙，邊滴邊搖動錐形瓶直，眼睛注視滴定管中液面的變化，并于終點(diǎn)時記下滴定管液面所在刻度．
上述操作步驟中有錯誤的是G（填寫“序號”），若將錯誤更正，則整個滴定實(shí)驗(yàn)操作的正確順序是ECBADGF或ECDBAGF（填寫“序號”）．
（2）氧化還原滴定--葡萄酒中抗氧化劑殘留量的測定
葡萄酒常用Na₂S₂O₅作抗氧化劑．測定某葡萄酒中抗氧化劑的殘留量（以游離SO₂計(jì)算）的方案如下：
葡萄酒樣品100.00mL$→_{蒸餾}^{鹽酸}$餾分$→_{用0.01000mol/L標(biāo)準(zhǔn)I_{2}溶液滴}^{一定條件下，加入幾點(diǎn)淀粉溶液}$…
注：實(shí)驗(yàn)中加入鹽酸的目的：將Na₂S₂O₅全部轉(zhuǎn)化成SO₂．
①滴定時，I₂溶液應(yīng)裝在酸（“酸”或“堿”）式滴定管中，滴定終點(diǎn)時滴定現(xiàn)象是當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蔚馊芤簳r，溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色，且保持30s不變．
②實(shí)驗(yàn)消耗標(biāo)準(zhǔn)I₂溶液25.00mL，所測樣品中抗氧化劑的殘留量（以游離SO₂計(jì)算）為0.16g•L^-1．
③上述滴定過程中的原理為SO₂+I₂+2H₂O═SO₄^2-+4H⁺+2I^-（用離子方程式表示），下列情形會造成測定結(jié)果偏高的是CD．
A．滴定持續(xù)時間稍長，溶液中部分HI被空氣氧化
B．滴定前平視，滴定后俯視
C．盛裝標(biāo)準(zhǔn)I₂溶液的滴定管用蒸餾水洗凈后，未潤洗
D．滴定前滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失
（3）沉淀滴定--滴定劑和被滴定物的生成物比滴定劑與指示劑的生成物更難溶．
參考下表中的數(shù)據(jù)，若用AgNO₃滴定NaSCN溶液，可選用的指示劑是D（填選項(xiàng)字母）．

難溶物	AgCl	AgBr	AgCN	Ag2CrO4	AgSCN
顏色	白	淺黃	白	磚紅	白
Ksp	1.77×10-10	5.35×10-13	1.21×10-16	1.12×10-12	1.0×10-12

A．NaCl    B．NaBr    C．NaCN   D．Na₂CrO₄．

Answer 1

分析 （1）中和滴定是眼睛應(yīng)注視錐形瓶中溶液的顏色的變化，滴定實(shí)驗(yàn)有檢漏、洗滌、潤洗、裝液、取待測液加指示劑、滴定等操作；
（2）①I₂溶液有氧化性，會腐蝕橡膠管，用淀粉做指示劑，在滴定終點(diǎn)時，溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色；
②由消耗碘的量，結(jié)合SO₂+I₂+2H₂O═H₂SO₄+2HI計(jì)算二氧化硫的質(zhì)量，進(jìn)而計(jì)算濃度；
③滴定過程中的原理為SO₂+I₂+2H₂O═H₂SO₄+2HI，
A．若有部分HI被空氣氧化，則消耗碘的量偏小；
B．滴定前平視，滴定后俯視，讀取的碘溶液的體積偏�。�
C．盛裝標(biāo)準(zhǔn)I₂溶液的滴定管用蒸餾水洗凈后，未潤洗，所用的碘溶液的濃度偏低；
D．滴定前滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失，則消耗碘溶液的體積偏大；
（3）滴定結(jié)束時，繼續(xù)滴加滴定劑，滴定劑和指示劑反應(yīng)生成有明顯顏色變化的沉淀，保證滴定劑和被滴定物完全反應(yīng)．

解答 解：（1）中和滴定是眼睛應(yīng)注視錐形瓶中溶液的顏色的變化，故步驟G錯誤，滴定實(shí)驗(yàn)有檢漏、洗滌、潤洗、裝液、取待測液加指示劑、滴定等操作，所以操作順序應(yīng)為ECBADGF或ECDBAGF，
故答案為：G；ECBADGF或ECDBAGF；
（2）①I₂溶液有氧化性，會腐蝕橡膠管，I₂溶液應(yīng)裝在酸式滴定管中，用淀粉做指示劑，在滴定終點(diǎn)時，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蔚馊芤簳r，溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色，且保持30s不變，
故答案為：酸；當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蔚馊芤簳r，溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色，且保持30s不變；
②令100mL葡萄酒中二氧化硫的質(zhì)量為mg，則：
SO₂+2H₂O+I₂═H₂SO₄+2HI
64g     1mol       
mg    0.025L×0.01mol/L
所以，64g：mg=1mol：0.025L×0.01mol/L，
解得m=0.016
故該次實(shí)驗(yàn)測得樣品中抗氧化劑的殘留量（以游離SO₂計(jì)算）為$\frac{0.016g}{0.1L}$=0.16 g/L
故答案為：0.16；
③滴定過程中的原理為SO₂+I₂+2H₂O═H₂SO₄+2HI，其離子方程式為SO₂+I₂+2H₂O═SO₄^2-+4H⁺+2I^-，
A．若有部分HI被空氣氧化，則消耗碘的量偏小，使測定結(jié)果偏低；
B．滴定前平視，滴定后俯視，讀取的碘溶液的體積偏小，使測定結(jié)果偏低；
C．盛裝標(biāo)準(zhǔn)I₂溶液的滴定管用蒸餾水洗凈后，未潤洗，所用的碘溶液的濃度偏低，用掉的碘溶液的體積偏大，使測定結(jié)果偏高；
D．滴定前滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失，則消耗碘溶液的體積偏大，使測定結(jié)果偏高，故選CD，
故答案為：SO₂+I₂+2H₂O═SO₄^2-+4H⁺+2I^-；CD；
（2）①②若有部分HI被空氣氧化，則消耗碘的量偏小，故測定二氧化硫的量偏小，則測定結(jié)果偏低，
故答案為：偏低；
（3）若用AgNO₃去滴定NaSCN溶液，可選用的滴定指示劑的物質(zhì)的溶解度應(yīng)比AgSCN大，且現(xiàn)象明顯，應(yīng)為Na₂CrO₄，混合物中有磚紅色沉淀生成，
故答案為：D．

點(diǎn)評 本題考查物質(zhì)的制備實(shí)驗(yàn)、實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)、物質(zhì)含量的測定、氧化還原反應(yīng)滴定等，難度中等，明確實(shí)驗(yàn)原理是解本題關(guān)鍵，根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)分析解答，注意元素化合物知識的積累和靈活運(yùn)用．