Question

12．工業(yè)上常利用含硫廢水生產(chǎn)海波Na₂S₂O₃•5H₂O，實(shí)驗(yàn)室可用如下裝置（略去部分夾持儀器）模擬生產(chǎn)過程．

燒瓶C中發(fā)生反應(yīng)如下：
①Na₂S+H₂O+SO₂═Na₂SO₃+H₂S
②2H₂S+SO₂═3S+2H₂O
③S+Na₂SO₃$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na₂S₂O₃
（1）儀器組裝完成后，關(guān)閉兩端活塞，向裝置B中的長頸漏斗內(nèi)注入液體至形成一段液柱，若液柱液面不下降，則整個(gè)裝置氣密性良好．
（2）為提高產(chǎn)品純度，應(yīng)使燒瓶C中Na₂SO₃和Na₂S恰好完全反應(yīng)，則燒瓶C中Na₂SO₃和Na₂S物質(zhì)的量之比為1﹕2．
（3）裝置B的作用之一是觀察SO₂的生成速率，其中的液體最好選擇c．
a．飽和NaOH溶液                b．飽和Na₂SO₃溶液
c．飽和NaHSO₃溶液              d． 高錳酸鉀溶液
（4）反應(yīng)終止后，燒瓶C中的溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮即可析出Na₂S₂O₃•5H₂O，其中可能含有Na₂SO₃、Na₂SO₄等雜質(zhì)．已知Na₂S₂O₃•5H₂O遇酸易分解：S₂O${\;}_{3}^{2-}$+2H⁺═S↓+SO₂↑+H₂O．利用所給試劑（稀鹽酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl₂溶液、AgNO₃溶液）設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)，檢測(cè)產(chǎn)品中是否存在Na₂SO₄．簡(jiǎn)要說明實(shí)驗(yàn)操作，現(xiàn)象和結(jié)論：取樣，溶于水配成溶液，加入足量稀鹽酸至無氣泡產(chǎn)生，在上層清液中滴入BaCl₂溶液，若有沉淀生成，則存在Na₂SO₄．
（5）為了測(cè)定某海波樣品的成分，稱取三份質(zhì)量不同的該樣品，分別加入相同濃度的硫酸溶   液25mL，充分反應(yīng)后濾出硫，微熱濾液使生成的SO₂全部逸出．
測(cè)得有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下（標(biāo)準(zhǔn)狀況）：

	第一份	第二份	第三份
樣品的質(zhì)量/g	12.60	18.90	28.00
二氧化硫的體積/L	1.12	1.68	2.24

所用硫酸溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度為4mol/L．（寫出計(jì)算過程）

Answer 1

分析 （1）根據(jù)檢查裝置裝置氣密性檢驗(yàn)的原理：通過氣體發(fā)生器與附設(shè)的液體構(gòu)成封閉體系，依據(jù)改變體系內(nèi)壓強(qiáng)時(shí)產(chǎn)生的現(xiàn)象（如氣泡的生成、水柱的形成、液面的升降等）來判斷裝置氣密性的好壞；液柱高度保持不變，說明氣密性良好；
（2）根據(jù)題目所給3個(gè)反應(yīng)，可得出對(duì)應(yīng)關(guān)系：2Na₂S～2H₂S～3S～3 Na₂SO₃，2Na₂S反應(yīng)時(shí)同時(shí)生成2Na₂SO₃，還需要1Na₂SO₃；
（3）SO₂易溶于水，能與Na₂SO₃溶液、NaHCO₃溶液反應(yīng)，但在NaHSO₃溶液中溶解度較小；
（4）加入鹽酸，Na₂S₂O₃反應(yīng)生成S沉淀，所以靜置后取上層清液，滴加BaCl₂溶液，檢驗(yàn)溶液中是否含有硫酸根離子；
（5）硫酸的用量一定，由上述二氧化硫的體積可知，第一份、第二份中海波樣品完全反應(yīng)，生成2.24LL二氧化硫需要海波質(zhì)量為12.6g×$\frac{2.24L}{1.12L}$=25.2g＜28.00，故第三份中硫酸不足，結(jié)合反應(yīng)：S₂O₃^2-+2H⁺=S↓+SO₂↑+H₂O計(jì)算硫酸的物質(zhì)的量，進(jìn)而計(jì)算硫酸的物質(zhì)的量濃度．

解答 解：（1）儀器組裝完成后，關(guān)閉兩端活塞，向裝置B中的長頸漏斗內(nèi)注入液體至形成一段液柱，若液柱高度保持不變，則氣密性良好，
故答案為：液柱高度保持不變；
（2）根據(jù)題目所給3個(gè)反應(yīng)，可得出對(duì)應(yīng)關(guān)系：2Na₂S～2H₂S～3S～3 Na₂SO₃，2Na₂S反應(yīng)時(shí)同時(shí)生成2Na₂SO₃，還需要1Na₂SO₃，所以燒瓶C中Na₂SO₃和Na₂S物質(zhì)的量之比為1：2，
故答案為：1：2；
（3）SO₂易溶于水，能與Na₂SO₃溶液、NaHCO₃溶液反應(yīng)，但在NaHSO₃溶液中溶解度較小，
故選：c；
（4）檢測(cè)產(chǎn)品中是否存在Na₂SO₄的實(shí)驗(yàn)方案為：取少量產(chǎn)品溶于足量稀鹽酸、靜置、取上層清液（或過濾，取濾液）、滴加BaCl₂溶液，若出現(xiàn)沉淀則說明含有Na₂SO₄雜質(zhì)，
故答案為：取樣，溶于水配成溶液，加入足量稀鹽酸至無氣泡產(chǎn)生，在上層清液中滴入BaCl₂溶液，若有沉淀生成，則存在Na₂SO₄；
（5）硫酸的用量一定，由上述二氧化硫的體積可知，第一份、第二份中海波樣品完全反應(yīng)，生成2.24LL二氧化硫需要海波質(zhì)量為12.6g×$\frac{2.24L}{1.12L}$=25.2g＜28.00，故第三份中硫酸不足，生成二氧化硫的物質(zhì)的量為$\frac{2.24L}{22.4L/mol}$=0.1mol，結(jié)合反應(yīng)：S₂O₃^2-+2H⁺=S↓+SO₂↑+H₂O，可知n（H⁺）=2n（SO₂）=0.2mol，故n（H₂SO₄）=$\frac{1}{2}$n（H⁺）=0.1mol，則硫酸的物質(zhì)的量濃度為$\frac{0.1mol}{0.025L}$=4mol/L，
故答案為：4mol/L．

點(diǎn)評(píng) 本題考查實(shí)驗(yàn)方案的分析與評(píng)價(jià)，涉及氣密性檢驗(yàn)、離子檢驗(yàn)、對(duì)操作的分析評(píng)價(jià)、化學(xué)計(jì)算等，側(cè)重實(shí)驗(yàn)分析能力及知識(shí)綜合應(yīng)用能力的考查，（2）為易錯(cuò)點(diǎn)，可以利用總反應(yīng)的分析，題目難度中等．