Question

【題目】運用化學(xué)反應(yīng)原理研究碳、氮、硫的單質(zhì)及其化合物的反應(yīng)對緩解環(huán)境污染、能源危機具有重要意義。

I.氨為重要的化工原料，有廣泛用途。

(1)合成氨中的氫氣可由下列反應(yīng)制�。�

a. CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) H1=+216.4kJ/mol

b. CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) H2=–41.2kJ/mol

則反應(yīng)CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g) H= _____________。

(2)起始時投入氮氣和氫氣的物質(zhì)的量分別為1mol、3mol，在不同溫度和壓強下合成氨。平衡時混合物中氨的體積分數(shù)與溫度的關(guān)系如圖。

①恒壓時，反應(yīng)一定達到平衡狀態(tài)的標志是_____________(填序號)

A．和的轉(zhuǎn)化率相等 B．反應(yīng)體系密度保持不變

C．相同時間內(nèi)，斷開H-H鍵的數(shù)目和生成N-H鍵的數(shù)目相同

D．容器內(nèi)氣體濃度c(N2):c(H2):c (NH3)=1:3:2

②P1_____P2 (填“＞” “＜”“＝”或“不確定”，下同)；反應(yīng)的平衡常數(shù)：C點______B點_______D點。

③C點的轉(zhuǎn)化率為________；在A、B兩點條件下，該反應(yīng)從開始到平衡時生成氮氣的平均速率：υ(A)__________υ(B)。

Ⅱ.用間接電化學(xué)法去除煙氣中NO的原理如下圖所示。

(3)已知陰極室溶液呈酸性，則陰極的電極反應(yīng)式為_____________。反應(yīng)過程中通過質(zhì)子交換膜(ab)的為2mol時，吸收柱中生成的氣體在標準狀況下的體積為_____________L。

Answer 1

【答案】+175.2kJ/mol B ＜ ＝ ＞ 66.7% ＜ 2SO+4H++2e-=S2O+2H2O 11.2

【解析】

利用蓋斯定律求反應(yīng)熱；達到平衡時，正、逆反應(yīng)速率相等，各物質(zhì)的濃度不變，氣體的總物質(zhì)的量不變，以此判斷；增大壓強，平衡正向移動，平衡混合氣體中氨氣的百分含量增大；升高溫度，平衡逆向移動，平衡常數(shù)減��；起始時投入氮氣和氫氣分別為1mol、3mol，反應(yīng)的方程式為N2(g)+3H2(g)2NH3(g)，C點氨氣的含量為50%，結(jié)合方程式計算；壓強越大、溫度越高，反應(yīng)速率越快；根據(jù)圖示可知，陰極通入的亞硫酸根發(fā)生得電子的還原反應(yīng)生成S2O，結(jié)合溶液為酸性書寫陰極反應(yīng)式；寫出電解池的總反應(yīng)，根據(jù)通過的氫離子物質(zhì)的量可知轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量，吸收柱中生成的氣體為氮氣，然后利用電子守恒計算氮氣的物質(zhì)的量，最后根據(jù)V=nVm計算標況下體積。

I.(1)已知a.CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) H1=+216.4kJ/mol

b.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) H2=–41.2kJ/mol

將a+b，可得CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g) H= (+216.4-41.2)kJ/mol=+175.2kJ/mol；

(2)①A．N2和H2的起始物料比為1：3，且按照1：3反應(yīng)，則無論是否達到平衡狀態(tài)，轉(zhuǎn)化率都相等，N2和H2轉(zhuǎn)化率相等不能用于判斷是否達到平衡狀態(tài)，故A錯誤；

B．氣體的總質(zhì)量不變，由于該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng)，恒壓條件下，當(dāng)反應(yīng)體系密度保持不變時，說明體積不變，則達到平衡狀態(tài)，故B正確；

C．相同時間內(nèi)，3H2+N22NH3，假設(shè)斷開3molH-H鍵的數(shù)目為3NA，和生成6molN-H鍵的數(shù)目為6NA，數(shù)目不相等，且代表相同方向的速率，不能代表化學(xué)平衡，故C錯誤；

D．達平衡時各物質(zhì)的濃度保持不變，但不一定等于化學(xué)計量數(shù)之比，c(N2):c(H2):c (NH3)=1:3:2，不能確定反應(yīng)是否達到平衡狀態(tài)，D錯誤；

故正確的是B；

②由于該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng)，增大壓強，平衡正向移動，平衡混合氣體中氨氣的百分含量增大，由圖象可知P1＜P2，該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動，平衡常數(shù)減小，則反應(yīng)平衡常數(shù)：B點＞D點，B和C在相同的溫度下，平衡常數(shù)相等，B點=C點，C點=B點＞D點；

③起始時投入氮氣和氫氣分別為1mol、3mol，反應(yīng)的方程式為N2(g)+3H2(g)2NH3(g)，C點氨氣的含量為50%，設(shè)轉(zhuǎn)化N2物質(zhì)的量為xmol，則

則×100%=50%，解得x=，則C點H2的轉(zhuǎn)化率為×100%=66.7%，B點的壓強、溫度都比A點高，壓強越大、溫度越高，反應(yīng)速率越大，所以υ(A)＜υ(B)；

II. (3) 根據(jù)圖示可知，陰極通入的亞硫酸根-發(fā)生得電子的還原反應(yīng)生成S2O，則陰極反應(yīng)式為：2SO+4H++2e-=S2O+2H2O；反應(yīng)過程中通過質(zhì)子交換膜(ab)的H+為2mol時，吸收柱中生成的氣體在標準狀況下的體積為電解池的陽極水電離出的氫氧根離子放電生成氧氣，發(fā)生反應(yīng)為：2H2O-4e-=4H++O2↑，則電解池中總反應(yīng)為：4SO+4H+2S2O+2H2O+O2↑，即轉(zhuǎn)移4mol電子時有4mol氫離子通過質(zhì)子交換膜，則反應(yīng)過程中通過質(zhì)子交換膜(ab)的H+為2mol時，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為2mol，生成1mol S2O，圖示NO吸收柱中S2O失去電子被氧化成SO，NO得到電子被還原成N2，根據(jù)得失電子守恒可知，吸收柱中生成N2的物質(zhì)的量為：n(N2)==0.5mol，標況下0.5mol氮氣的體積為：22.4L/mol×0.5mol=11.2L。