Question

【題目】某學(xué)生用0.2000mol·L－1的標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸，其操作如下：

①用蒸餾水洗滌堿式滴定管，注入0.2000mol·L－1的標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液至“0”刻度線以上；

②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充滿液體；

③調(diào)節(jié)液面至“ 0”或“0”刻度線稍下，并記下讀數(shù)；

④量取20.00mL待測液注入潔凈的錐形瓶中，并加入3滴酚酞溶液；

⑤用標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點，記下滴定管液面讀數(shù)；

⑥重復(fù)以上滴定操作2-3次；

請回答下列問題：

（1）以上步驟有錯誤的是（填編號）_____________，該錯誤操作會導(dǎo)致測定結(jié)果_________ (填“偏大”、“偏小”或“無影響”)。

（2）步驟④中，量取20.00mL待測液應(yīng)使用________________ (填儀器名稱)，在錐形瓶裝液前，留有少量蒸餾水，測定結(jié)果____________（填“大”、“偏小”或“無影響”）。

（3）步驟⑤滴定時眼睛應(yīng)注視_______________________；判斷到達(dá)滴定終點的依據(jù)是_______。

（4）以下是實驗數(shù)據(jù)記錄表

滴定次數(shù)	鹽酸體積（mL）	NaOH溶液體積讀數(shù)（mL）
		滴定前	滴定后
1	20.00	0.00	18.10
2	20.00	0.00	16.30
3	20.00	0.00	16.22

從上表可以看出，第1次滴定記錄的NaOH溶液體積明顯多于后兩次的體積，其可能的原因是（______）

A．滴定前滴定管尖嘴有氣泡，滴定結(jié)束無氣泡

B．錐形瓶用待測液潤洗

C．NaOH標(biāo)準(zhǔn)液保存時間過長，有部分變質(zhì)

D．滴定結(jié)束時，俯視讀數(shù)

（5）根據(jù)上表記錄數(shù)據(jù)，通過計算可得，該鹽酸濃度為____________mol·L－1

（6）室溫下，用0.100mol/L NaOH溶液分別滴定20.00mL0.100mol/L的鹽酸和醋酸，滴定曲線如圖所示，下列說法正確的是（______）

A．Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲線

B．pH=7時，滴定醋酸消耗V(NaOH)小于20mL

C．V(NaOH) =20mL時，c( Cl－ )=c(CH3COO－ )

D．V(NaOH) =10mL時，醋酸溶液中：c( Na+ )＞ c(CH3COO－)＞ c( H+ )＞ c(OH－)

Answer 1

【答案】 ① 偏大 酸式滴定管 無影響 錐形瓶中溶液顏色的變化 錐形瓶中溶液由無色變?yōu)闇\紅色且半分鐘內(nèi)不變色 AB 0.1626 B

【解析】（1）根據(jù)堿式滴定管在裝液前應(yīng)用待裝液進(jìn)行潤洗，操作①用蒸餾水洗滌堿式滴定管，并立即注入NaOH溶液至“0”刻度線以上，堿式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液潤洗就直接注入標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液，標(biāo)準(zhǔn)液的濃度偏小，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)c（待測）=，c（待測）偏大；（2）操作④中精確量取液體的體積用滴定管，量取20.00mL待測液(HCl)應(yīng)使用酸式滴定管，在錐形瓶裝液前，留有少量蒸餾水，V（標(biāo)準(zhǔn)）不變，根據(jù)c（待測）=，c（標(biāo)準(zhǔn)）不變，c（待測）不變，故在錐形瓶裝液前，留有少量蒸餾水對測定結(jié)果無影響；（3）中和滴定中，眼睛應(yīng)注視的是錐形瓶中溶液顏色變化，滴定時，當(dāng)溶液顏色變化且半分鐘內(nèi)不變色，可說明達(dá)到滴定終點，所以當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嘻}酸，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色；（4）從上表可以看出，第1次滴定記錄的NaOH溶液體積明顯多于后兩次的體積，上面測得的鹽酸濃度偏大：滴定前滴定管尖嘴有氣泡，滴定結(jié)束無氣泡，導(dǎo)致氫氧化鈉溶液體積偏大，所以所測鹽酸濃度偏大， A項正確；錐形瓶用待測液潤洗，待測液的物質(zhì)的量偏大，所用氫氧化鈉溶液體積偏大，所測鹽酸濃度偏大，B項正確；NaOH標(biāo)準(zhǔn)液保存時間過長，有部分變質(zhì)，所用氫氧化鈉溶液體積偏小，所測鹽酸濃度偏小，C項錯誤；滴定結(jié)束時，俯視讀數(shù)，所用氫氧化鈉溶液體積偏小，所測鹽酸濃度偏小，D項錯誤；（5）三次滴定消耗的體積為：18.10mL，16.30mL，16.22 mL，舍去第1組數(shù)據(jù)，然后求出2、3組平均消耗V（NaOH）=16.26mL，c（待測）===0.1626 mol·L－1；（6）滴定開始時0.1000mol/L鹽酸pH=1，0.1000mol/L醋酸pH＞1，所以滴定鹽酸的曲線是圖Ⅱ，滴定醋酸的曲線是圖Ⅰ，A項錯誤；醋酸鈉水解呈堿性，氯化鈉不水解，pH=7時，醋酸所用NaOH溶液的體積小于20mL，B項正確；V（NaOH）=20.00mL時，二者反應(yīng)生成氯化鈉和醋酸鈉，醋酸根發(fā)生水解，濃度小于氯離子，故c( Cl－ )> c(CH3COO－ )，C項錯誤；加入10ml氫氧化鈉時，溶液中恰好為同濃度的醋酸和醋酸鈉，醋酸電離大于醋酸根的水解程度，即c(CH3COO－)＞c( Na+ )＞ c( H+ )＞ c(OH－) ，D項錯誤。

點睛: 誤差分析的原理:根據(jù)原理c標(biāo)準(zhǔn)·V標(biāo)準(zhǔn)＝c待測·V待測，所以c待測＝，因為c標(biāo)準(zhǔn)與V待測已確定，因此只要分析出不正確操作引起V標(biāo)準(zhǔn)的變化，即分析出結(jié)果。