Question

6．硫代硫酸鈉（Na₂S₂O₃•5H₂O）俗名“大蘇打”，又稱為“海波”．它易溶于水，難溶于乙醇，加熱易分解．工業(yè)上常用亞硫酸鈉法、硫化堿法等制備．某實(shí)驗(yàn)室模擬工業(yè)硫化堿法制取硫代硫酸鈉，其反應(yīng)裝置及所需試劑如圖：實(shí)驗(yàn)具體操作步驟為：

①開啟分液漏斗，使硫酸慢慢滴下，適當(dāng)調(diào)節(jié)螺旋夾，使反應(yīng)產(chǎn)生的SO₂氣體較均勻地通入Na₂S和Na₂CO₃的混合溶液中，同時(shí)開啟電磁攪拌器攪動(dòng)．
②至析出的硫不再消失，控制溶液的pH接近7時(shí)，停止通入SO₂氣體．
③抽濾所得的濾液，轉(zhuǎn)移至蒸發(fā)皿中，水浴加熱濃縮，直到溶液表面出現(xiàn)晶膜．
④冷卻結(jié)晶、抽濾、洗滌．
⑤將晶體放入烘箱中，在40～45℃左右干燥50～60min，稱量．
請回答以下問題：
（l）儀器a的名稱是蒸餾燒瓶；
（2）步驟②中若控制pH值小于7，則產(chǎn)率會(huì)下降，請用離子方程式解釋原因：S₂O₃^2-+2H⁺=S↓+H₂O+SO₂↑．
（3）步驟③中不能將溶液蒸發(fā)至干的原因是蒸干會(huì)使硫代硫酸鈉脫水并分解；晶膜通常在溶液表面出現(xiàn)的原因是因?yàn)槿芤罕砻鏈囟容^低．
（4）步驟④中洗滌硫代硫酸鈉晶體所用試劑的結(jié)構(gòu)式是．
（5）為檢驗(yàn)制得的產(chǎn)品的純度，該實(shí)驗(yàn)小組稱取5，0克的產(chǎn)品配制成250mL硫代硫酸鈉溶液，并用間接碘量法標(biāo)定該溶液的濃度：在錐形瓶中加入25mL 0.0lmol•L^-1KIO₃溶液，并加入過量的KI并酸化，發(fā)生下列反應(yīng)：5I^-+IO₃^-+6H⁺=3I₂+3H₂O，再加入幾滴淀粉溶液，立即用所配Na₂S₂O₃溶液滴定，發(fā)生反應(yīng)：I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-，當(dāng)藍(lán)色褪去H半分鐘不變色時(shí)到達(dá)滴定終點(diǎn)．實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表：

實(shí)驗(yàn)序號	1	2	3
Na2S2O3溶液體積（mL）	19.98	20.02	21.18

則該產(chǎn)品的純度是93%，間接碘量法滴定過程中可能造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏低的是AB．
A．滴定管末用Na₂S₂O₃溶液潤洗    B．滴定終點(diǎn)時(shí)仰視讀數(shù)
C．錐形瓶用蒸餾水潤洗          D．滴定管尖嘴處滴定前無氣泡，滴定終點(diǎn)發(fā)現(xiàn)氣泡．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)裝置圖分析；
（2）Na₂S₂O₃在酸性條件下會(huì)生成S和二氧化硫；
（3）根據(jù)信息可知硫代硫酸鈉晶體加熱易分解，故蒸干會(huì)使硫代硫酸鈉脫水并分解；形成晶膜是因?yàn)槲龀鼍�體，析出晶體是因?yàn)闇囟容^低；
（4）硫代硫酸鈉易溶于水，難溶于乙醇，故用乙醇來洗滌；
（5）根據(jù)方程式找出關(guān)系式：IO₃^-～6S₂O₃^2-，根據(jù)碘酸根離子的物質(zhì)的量求出硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量濃度，求出250mL溶液中硫代硫酸鈉晶體的質(zhì)量，與總質(zhì)量5g相比得純度；
A．滴定管末用Na₂S₂O₃溶液潤洗，則Na₂S₂O₃溶液會(huì)被稀釋；
B．滴定終點(diǎn)時(shí)仰視讀數(shù)，使Na₂S₂O₃溶液體積偏大；
C．錐形瓶用蒸餾水潤洗，對實(shí)驗(yàn)結(jié)果沒影響；
D．滴定管尖嘴處滴定前無氣泡，滴定終點(diǎn)發(fā)現(xiàn)氣泡，使讀出的Na₂S₂O₃的體積變�。�

解答 解：（1）由裝置圖可知a裝置為蒸餾燒瓶，故答案為：蒸餾燒瓶；
（2）Na₂S₂O₃在酸性條件下會(huì)生成S和二氧化硫，所以產(chǎn)率會(huì)下降，其反應(yīng)的離子方程式為S₂O₃^2-+2H⁺=S↓+H₂O+SO₂↑，
故答案為：S₂O₃^2-+2H⁺=S↓+H₂O+SO₂↑；
（3）已知硫代硫酸鈉晶體加熱易分解，故蒸干會(huì)使硫代硫酸鈉脫水并分解，所以從硫代硫酸鈉溶液中分離溶質(zhì)時(shí)不能將溶液蒸發(fā)至干；加熱濃縮硫代硫酸鈉溶液，當(dāng)溫度較低時(shí)會(huì)析出晶體，在冷卻時(shí)，溶液表面溫度較低，先析出晶體，
故答案為：蒸干會(huì)使硫代硫酸鈉脫水并分解；因?yàn)槿芤罕砻鏈囟容^低；
（4）硫代硫酸鈉易溶于水，難溶于乙醇，在洗滌硫代硫酸鈉晶體時(shí)，為了減少晶體的溶解，用乙醇來洗滌，乙醇的結(jié)構(gòu)式為，
故答案為：；
（5）在錐形瓶中加入25mL 0.0lmol•L^-1KIO₃溶液，并加入過量的KI并酸化，發(fā)生下列反應(yīng)：5I^-+IO₃^-+6H⁺═3I₂+3H₂O，再加入幾滴淀粉溶液，立即用所配Na₂S₂O₃溶液滴定，發(fā)生反應(yīng)：I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-，
則可得關(guān)系式：IO₃^-～6S₂O₃^2-，
                     1mol            6mol 
     0.025L×0.0lmol•L^-1     n（S₂O₃^2-）
則n（S₂O₃^2-）=0.0015mol，
第三次實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)誤差較大，舍去，
所以250mL硫代硫酸鈉溶液中硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為0.0015mol×$\frac{250}{（19.98+20.02）×\frac{1}{2}}$=0.01875mol，
則硫代硫酸鈉的質(zhì)量為0.01875mol×248g/mol=4.65g，
則該產(chǎn)品的純度是$\frac{4.65}{5}$×100%=93%；
A．滴定管末用Na₂S₂O₃溶液潤洗，則Na₂S₂O₃溶液會(huì)被稀釋，所以測出硫代硫酸鈉的質(zhì)量偏小，故純度偏小，故A選；
B．滴定終點(diǎn)時(shí)仰視讀數(shù)，使Na₂S₂O₃溶液體積偏大，計(jì)算出的硫代硫酸鈉的質(zhì)量偏小，故純度偏小，故B選；
C．錐形瓶用蒸餾水潤洗，對實(shí)驗(yàn)結(jié)果沒影響，純度不變，故C不選；
D．滴定管尖嘴處滴定前無氣泡，滴定終點(diǎn)發(fā)現(xiàn)氣泡，使讀出的Na₂S₂O₃的體積變小，計(jì)算出原溶液中的硫代硫酸鈉的質(zhì)量偏大，則純度偏大，故D不選．
故答案為：93%；AB．

點(diǎn)評 本題通過制取Na₂S₂O₃•5H₂O的實(shí)驗(yàn)操作，考查了物質(zhì)制備方案的設(shè)計(jì)、基本實(shí)驗(yàn)操作、離子方程式的書寫、物質(zhì)純度的計(jì)算、滴定誤差分析等，題目難度中等，明確實(shí)驗(yàn)操作與設(shè)計(jì)及相關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)是解答本題的關(guān)鍵，試題充分考查了學(xué)生的分析、理解能力及靈活應(yīng)用所學(xué)知識(shí)的能力．