【題目】實(shí)驗(yàn)室以海綿銅(主要成分為CuCuO)為原料制取CuCl的主要流程如圖所示。

已知:①CuCl微溶于水,不溶于乙醇,可溶于氯離子濃度較大的溶液中。

CuCl露置于潮濕的空氣中易被氧化。

回答下列問題。

1氧化時(shí)溫度應(yīng)控制在60~70℃,原因是___。

2)寫出轉(zhuǎn)化過程中的離子方程式___。

3過濾Ⅱ所得濾液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶、過濾等操作獲得(NH4)2SO4晶體,可用作化學(xué)肥料。過濾Ⅱ所得濾渣主要成分為CuCl,用乙醇洗滌的優(yōu)點(diǎn)是___。

4)氯化銨用量Cu2+沉淀率的關(guān)系如圖所示。隨著氯化銨用量的增多Cu2+沉淀率增加,但當(dāng)氯化銨用量增加到一定程度后Cu2+的沉淀率減小,其原因是___。

5)若CuCl產(chǎn)品中混有少量CaSO4,設(shè)計(jì)提純CuCl的實(shí)驗(yàn)方案:___。(實(shí)驗(yàn)中可選試劑:0.1mol·L-1鹽酸、10mol·L-1鹽酸、蒸餾水、無水乙醇)

【答案】溫度低溶解速度慢、溫度過高硝酸揮發(fā)或分解 2Cu2++SO+2Cl-+H2O=2CuCl↓+SO+2H+ CuCl在乙醇中溶解度小且乙醇揮發(fā)快,避免CuCl被空氣中O2氧化 生成的氯化亞銅又溶解于氯化銨溶液中 向產(chǎn)品中加入10mol·L-1鹽酸,不斷攪拌,至固體不再溶解,過濾,向?yàn)V液中加蒸餾水至大量固體析出,過濾,再用無水乙醇洗滌23次,干燥

【解析】

實(shí)驗(yàn)流程中,海綿銅(主要成分為CuCuO)中加入硝酸銨和硫酸,酸性條件下硝酸根離子具有氧化性,可氧化海綿銅生成Cu2+,濾液中含有Cu2+、NH4+、H+SO42-、NO3-,過濾后在濾液中加入亞硫酸銨,發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成CuCl,發(fā)生反應(yīng):2Cu2++SO32-+2Cl+H2O2CuCl↓+ SO42-+2H+,得到產(chǎn)品CuCl,據(jù)此分析。

(1)物質(zhì)溶解氧化時(shí),既要考慮反應(yīng)速率,還要考慮是否有副反應(yīng)發(fā)生,溫度低溶解速度慢、溫度過高銨鹽分解。

(2)“轉(zhuǎn)化中氧化產(chǎn)物為硫酸銨,濾液主要是硫酸銨。可知亞硫酸銨被溶液中的CuSO4氧化成硫酸銨,Cu2+被還原生成CuCl,離子方程式為2Cu2++SO32-+2Cl+H2O2CuCl↓+ SO42-+2H+。

(3)根據(jù)已知條件,過濾Ⅱ所得濾渣CuCl在乙醇中溶解度小且乙醇沸點(diǎn)低,易揮發(fā),避免因水洗干燥時(shí)間長(zhǎng)而導(dǎo)致CuCl被氧氣氧化。

(4)根據(jù)題中已知條件,CuCl可溶于氯離子濃度較大的溶液中。當(dāng)氯化銨用量增加到一定程度后,氯化亞銅的沉淀率減小,原因是生成的氯化亞銅又溶解于氯化銨溶液中。

(5)由題目已知資料可知,CuCl難溶于水和乙醇,可溶于氯離子濃度較大的溶液中。若CuCl產(chǎn)品中混有少量CaSO4,向產(chǎn)品中加入10 mol·L1鹽酸,不斷攪拌,至固體不再溶解,過濾,向?yàn)V液中加蒸餾水至大量固體析出,過濾,再用無水乙醇洗滌23次,干燥即可得到純凈氯化亞銅。

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