Question

1．已知25℃時，AgI飽和溶液中c（Ag⁺）為1.23×10^-8 mol•L^-1，AgCl的飽和溶液中c（Ag⁺）為1.25×10^-5 mol•L^-1．若在5mL含有KCl和KI各為0.01mol•L^-1的溶液中，加入8mL 0.01mol•L^-1 AgNO₃溶液，下列敘述正確的是（　　）

• A． 混合溶液中c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）
• B． 混合溶液中c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-）
• C． 加入AgNO₃溶液時首先生成AgCl沉淀
• D． 混合溶液中$\frac{c（C{l}^{-}）}{c（{I}^{-}）}$約為1.03×10^-3

Answer 1

分析 因為K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），則加硝酸銀先生成AgI，再生成AgCl，AgNO₃+KI═AgI↓+KNO₃，n（KI）=0.01mol•L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，消耗n（AgNO₃）=5.0×10^-5mol，AgNO₃+KCl═AgCl↓+KNO₃，過量的AgNO₃為0.01 mol•L^-1×8×10^-3L-5.0×10^-5 mol=3.0×10^-5 mol，而KCl為n（KCl）=0.01mol•L^-1×5×10^-3L=5.0×10^-5 mol，則KCl過量，生成AgCl為3.0×10^-5 mol，由此得出反應后溶液中的溶質為KNO₃、KCl，以此來解答．

解答 解：因為K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），則加硝酸銀先生成AgI，再生成AgCl，AgNO₃+KI═AgI↓+KNO₃，n（KI）=0.01mol•L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，消耗n（AgNO₃）=5.0×10^-5mol，AgNO₃+KCl═AgCl↓+KNO₃，過量的AgNO₃為0.01 mol•L^-1×8×10^-3L-5.0×10^-5 mol=3.0×10^-5 mol，而KCl為n（KCl）=0.01mol•L^-1×5×10^-3L=5.0×10^-5 mol，則KCl過量，生成AgCl為3.0×10^-5 mol，由此得出反應后溶液中的溶質為KNO₃、KCl，
A．由上述分析可知，反應后溶液中的溶質為KNO₃、KCl，生成AgCl、AgI沉淀，離子濃度順序為c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-），故A錯誤；
B．離子濃度大小為c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-），故B正確；
C．因為K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），則加硝酸銀先生成AgI，故C錯誤；
D．混合溶液中$\frac{c（C{l}^{-}）}{c（{I}^{-}）}$=$\frac{Ksp（AgCl）}{Ksp（AgI）}$=$\frac{（1.25×1{0}^{-5}）^{2}}{（1.23×1{0}^{-8}）^{2}}$=1.03×10^-6，故D錯誤；
故選B．

點評 本題考查難溶電解質及相關計算，為高頻考點，把握AgI先生成、離子反應及離子濃度比較為解答的關鍵，側重分析與計算能力的考查，題目難度不大．