Question

燃煤煙氣中含有大量的氮氧化合物（NO_x）、二氧化硫和二氧化碳等，不宜直接排放到空氣中，可采用以下措施對燃煤煙氣進行處理．
（1）脫硝：選擇性催化還原法的脫硝原理是在催化劑存在下，通入甲烷使氮氧化合物（NO_x）轉(zhuǎn)化為無害氣體，發(fā)生如下反應：CH₄（g）+4NO₂（g）═4NO（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H₁=-574kJ?mol^-1
CH₄（g）+4NO（g）═2N₂（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H₂=-1160kJ?mol^-1
甲烷直接將NO₂還原為N₂的熱化學方程式為

 

．
（2）脫硫：①石灰石-石膏濕法煙氣脫硫的工作原理是煙氣中的二氧化硫與漿液中的碳酸鈣以及鼓入的
空氣反應生成石膏（CaSO₄?2H₂O）．某電廠用煤400噸（煤中含硫質(zhì)量分數(shù)為2.5%），若燃燒時煤中的硫全
部轉(zhuǎn)化成二氧化硫，用石膏濕法煙氣脫硫中有96%的硫轉(zhuǎn)化為石膏，則可生產(chǎn)石膏

 

噸．
②新型納米材料氧缺位鐵酸鹽（ZnFe₂Ox），由該鐵酸鹽（ZnFe₂O₄）經(jīng)高溫還原制得，常溫下，它能使工業(yè)廢氣中酸性氧化物分解除去，轉(zhuǎn)化流程如圖所示：若2molZnFe₂Ox與足量SO₂可生成1.0molS，

則x=

 

．
（3）脫碳：從脫硝、脫硫后的煙氣中獲取二氧化碳，用二氧化碳合成甲醇是碳減排的新方向．將CO₂轉(zhuǎn)化為甲醇的熱化學方程式為：CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）△H₃
①取五份等體體積CO₂和H₂的混合氣體（物質(zhì)的量之比均為1：3），分別加入溫度不同、容積相同的恒容密閉容器中，發(fā)生上述反應，反應相同時間后，測得甲醇的體積分數(shù)φ（CH₃OH） 與反應溫度T的關系曲線如圖1所示，則上述CO₂轉(zhuǎn)化為甲醇反應的△H₃

 

0（填“＞”、“＜”或“=”）．
②在容積為1L的恒溫密閉容器中充入1mol CO₂和3mol H₂，進行上述反應．測得CO₂和CH₃OH（g）的濃度隨時間變化如圖2所示．若在上述平衡體系中再充0.5mol CO₂和1.5mol H₂O（g） （保持溫度不變），則此平衡將

 

移動（填“向正反應方向”、“不”或“逆反應方向”）
③直接甲醇燃料電池結(jié)構(gòu)如圖3所示．其工作時負極電極反應式可表示為

 

．

Answer 1

考點：熱化學方程式,化學方程式的有關計算,化學電源新型電池,活化能及其對化學反應速率的影響

專題：基本概念與基本理論

分析：（1）根據(jù)蓋斯定律可寫出熱化學方程式；
（2）①根據(jù)關系式S～SO₂～CaSO₄?2H₂O來計算；
②依據(jù)氧化還原反應的電子守恒和化合物中的元素化合價代數(shù)為0計算得到；
（3）①由圖可知，到達平衡后，溫度越高，φ（CH₃OH）越小，平衡向逆反應進行；
②依據(jù)化學平衡三段式列式計算平衡濃度，結(jié)合平衡常數(shù)概念計算平衡常數(shù)，再充入物質(zhì)，結(jié)合濃度商計算和平衡常數(shù)比較分析判斷分析進行方向；
③圖示分析判斷，電解質(zhì)溶液為酸性溶液，甲醇燃料在負極失電子發(fā)生氧化反應生成二氧化碳，結(jié)合電荷守恒書寫電極反應．

解答： 解：（1）將反應CH₄（g）+4NO₂（g）=4NO（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H₁=-574kJ/mol和CH₄（g）+4NO（g）=2N₂（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H₂=-1160kJ/mol相加再約去公約數(shù)即可得反應CH₄（g）+2NO₂（g）=N₂（g）+CO₂（g）+2H₂O（g），其反應熱△H=

△H1+△H2

2

=-867kJ/mol，熱反應方程式為：CH₄（g）+2NO₂（g）=N₂（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H=-867kJ/mol，
故答案為：CH₄（g）+2NO₂（g）=N₂（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H=-867kJ/mol；
（2）①S～SO₂ ～CaSO₄?2H₂O
     32        172
400t×2.5%×96% m

32

400t×2.5%×96%

，解得m=51.6t，
故答案為：51.6；
②新型納米材料ZnFe₂O_x可由化合物ZnFe₂O₄經(jīng)高溫還原制得，若2mol ZnFe₂O _x與SO₂反應可生成1molS，則ZnFe₂O _x被還原為ZnFe₂O₄，令中鐵元素的化合價為a，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒，可知2mol×2×（3-a）=1mol×4，解得，a=2，利用化合價代數(shù)和為，2+2×2=2x，解得x=3；故答案為：3；
（3）①由圖可知最高點反應到達平衡，達平衡后，溫度越高，φ（CH₃OH）越小，平衡向逆反應進行，升高溫度平衡吸熱方向進行，逆反應為吸熱反應，則正反應為放熱反應，即△H₃＜0，故答案為：＜；
②在容積為1L的恒溫密閉容器中充入1mol CO₂和3mol H₂，進行上述反應．測得CO₂和CH₃OH（g）的濃度隨時間變化如圖1所示，平衡濃度c（CO₂）=0.25mol/L，c（CH₃OH）=0.75mol/L，則
               CO₂ （g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）
起始量（mol/L） 1         3         0        0
變化量（mol/L） 0.75     2.25     0.75      0.75
平衡量（mol/L） 0.25     0.75     0.75      0.75
平衡常數(shù)K=

0.75×0.75

0.25×0.753

=5.3
若在上述平衡體系中再充0.5mol CO₂和1.5mol 水蒸氣（保持溫度不變），濃度商Q=

0.75×(0.75+1.5)

(0.25+0.25)×0.753

=5.3=K，則平衡不移動；
故答案為：不；
③直接甲醇燃料電池結(jié)構(gòu)如圖2所示，圖示分析判斷，電解質(zhì)溶液為酸性溶液，甲醇燃料在負極失電子發(fā)生氧化反應生成二氧化碳，結(jié)合電荷守恒書寫負極電極反應為：CH₃OH-6e^-+H₂O=6H⁺+CO₂；
故答案為：CH₃OH-6e^-+H₂O=6H⁺+CO₂．

點評：本題主要考查了熱化學方程式、轉(zhuǎn)化率、化學平衡常數(shù)、化學平衡狀態(tài)的判斷、影響平衡移動的因素、原電池原理分析應用，考點較多，有一定的綜合性，掌握基礎是關鍵，中等難度．