Question

用0.1mol?L^-1AgNO₃溶液分別滴定20.00mL濃度均為 0.1mol?L^-1Cl^-、Br^-、I^-溶液，以滴入的AgNO₃溶液體積為橫坐標(biāo)，pX為縱坐標(biāo)[pX=-lgc（X^-），X=Cl^-、Br^-、I^-]，可繪得如圖滴定曲線．已知25℃時(shí)：

難溶鹽	AgCl	AgBr	AgI	Ag2CrO4
Ksp	2×0-10	5.4×10-13	8.3×10-17	2×10-12
顏色	白色	淡黃色	黃色	磚紅色

有關(guān)說法不正確的是（　　）

• A、用硝酸銀滴定法測定試樣中c（Cl^-），可滴加0.1mol?L^-1K₂CrO₄溶液1～2滴作指示劑
• B、a、b、c依次分別表示Cl^-、Br^-及I^-
• C、向NaCl和NaBr的混合溶液中滴加硝酸銀溶液，當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)，c（Br^-）/c（Cl^-）=2.7×10^-3
• D、若用硝酸銀溶液滴定NaI溶液，當(dāng)pX=13時(shí)，溶液中c（Ag⁺）≈0.64×10^-17

Answer 1

考點(diǎn)：難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：A、依據(jù)Ksp計(jì)算轉(zhuǎn)化為氯化銀和鉻酸銀需要的銀離子濃度判斷先沉淀的是氯化銀分析判斷，K₂CrO₄為指示劑，Ag₂CrO₄為磚紅色，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀滴定待測液，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，生成磚紅色沉淀；
B、依據(jù)溶度積常數(shù)大小比較先沉淀的是碘離子；
C、依據(jù)沉淀轉(zhuǎn)化，結(jié)合溶度積常數(shù)分析計(jì)算
D、依據(jù)碘化銀的溶度積常數(shù)計(jì)算．

解答： 解：A、由Ksp（AgCl）=2ⅹ10^-10，Ksp（Ag₂CrO₄）=1.10ⅹ10^-12，
轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀需要的c（Ag⁺）=

2×10-12

=1.4×10^-5mol/L，
轉(zhuǎn)化為Ag₂CrO₄沉淀需要的c（Ag⁺）=

3	2×1.10×10-12

mol/L＞1.4×10^-5mol/L，
即AgCl先轉(zhuǎn)化為沉淀，則滴入最后一滴硝酸銀溶液時(shí)，溶液中出現(xiàn)磚紅色深沉，說明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)，故A正確；
B、用0.1mol?L^-1?AgNO₃溶液分別滴定20.00mL含Cl^-、Br^-、I^-濃度均為0.1mol?L^-1的溶液，依據(jù)溶度積常數(shù)分析，Ksp越小的先沉淀，pX為縱坐標(biāo)[pX=-lg c（X），X=Cl^-、Br^-、I^-]，濃度越大PX越小，所以滴定終點(diǎn)剩余的氯離子濃度大于溴離子大于碘離子，曲線abc為I^-、Br^-、Cl^-的曲線，故B錯(cuò)誤；
C、向NaCl和NaBr的混合溶液中滴加硝酸銀溶液，當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)，銀離子濃度相同，形成沉淀轉(zhuǎn)化平衡，AgCl+Br^-=AgBr+Cl^-，Ksp=

c(Cl-)

c(Br-)

=

2×10-10

5.4×10-13

，則

c(Br-)

c(Cl-)

=2.7×10^-3，故C正確；
D、當(dāng)pX=13時(shí)，c（I^-）=10^-13mol/L，Ksp=8.3×10^-17，依據(jù)Ksp計(jì)算得到溶液中c（Ag⁺）=8.3×10^-4 mol/L，故D正確；
故選B．

點(diǎn)評：本題考查沉淀溶解平衡的分析判斷，溶度積常數(shù)的計(jì)算應(yīng)用，題目難度較大．