Question

14．有機(jī)高分子化合物甲是一種常用的光敏高分子材料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

按如圖流程可以合成甲，其中試劑Ⅰ可由相對(duì)分子質(zhì)量為26的烴與水加成制得．

已知：①-CH₂OH+-CH₂OH$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$-CH₂OCH₂-+H₂O
②+$→_{△}^{稀OH-}$+H₂O
回答下列問(wèn)題：
（1）質(zhì)譜圖顯示A的相對(duì)分子質(zhì)量是80.5．A分子中氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為19.88%，碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為29.81%，其余為氫元素和氯元素．A的核磁共振氫譜上有三個(gè)吸收峰，峰面積的比例為2：2：1．A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ClCH₂CH₂OH．
（2）試劑Ⅰ的名稱(chēng)是乙醛；B→C的反應(yīng)類(lèi)型是消去反應(yīng)．
（3）寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
①A→B：2ClCH₂CH₂OH$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl+H₂O；②D→E：2+O₂$→_{△}^{催化劑}$2+H₂O；③C與F的反應(yīng)：+$\stackrel{一定條件}{→}$+NaCl．
（4）E的一種同分異構(gòu)體，水解產(chǎn)物有兩種，一種能使溴水褪色，另一種在滴加飽和溴水后，有白色沉淀生成，該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．

Answer 1

分析 G通過(guò)加聚反應(yīng)生成高分子化合物甲，由甲的結(jié)構(gòu)可知，G為，試劑Ⅰ可由相對(duì)分子質(zhì)量為26的烴與水，該烴為乙炔，乙炔與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醛，故試劑Ⅰ是CH₃CHO，苯甲醛與乙醛，在稀OH^-、加熱條件下生成D，由反應(yīng)信息②可知，D為，D催化氧化生成E，故E為，E與氫氧化鈉反應(yīng)生成F，故F為，F(xiàn)與C反應(yīng)生成G與NaCl，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)可知，C為，A的相對(duì)分子質(zhì)量是80.5，A分子中氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為19.88%，氧原子數(shù)目為$\frac{80.5×19.88%}{16}$=1，碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為29.81%，碳原子的數(shù)目為$\frac{80.5×29.81%}{12}$=2，碳原子與氧原子的相對(duì)原子質(zhì)量為12+16=28，故A含有1個(gè)Cl原子，A分子H原子數(shù)目為$\frac{80.5-35.5-16-12×2}{1}$=5，故A的分子式為C₂H₅OCl，A的核磁共振氫譜上有三個(gè)吸收峰，峰面積的比例為2：2：1，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ClCH₂CH₂OH，由反應(yīng)信息①可知，B為ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl，B在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下，發(fā)生部分消去反應(yīng)生成，據(jù)此解答．

解答 解：G通過(guò)加聚反應(yīng)生成高分子化合物甲，由甲的結(jié)構(gòu)可知，G為，試劑Ⅰ可由相對(duì)分子質(zhì)量為26的烴與水，該烴為乙炔，乙炔與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醛，故試劑Ⅰ是CH₃CHO，苯甲醛與乙醛，在稀OH^-、加熱條件下生成D，由反應(yīng)信息②可知，D為，D催化氧化生成E，故E為，E與氫氧化鈉反應(yīng)生成F，故F為，F(xiàn)與C反應(yīng)生成G與NaCl，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)可知，C為，A的相對(duì)分子質(zhì)量是80.5，A分子中氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為19.88%，氧原子數(shù)目為$\frac{80.5×19.88%}{16}$=1，碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為29.81%，碳原子的數(shù)目為$\frac{80.5×29.81%}{12}$=2，碳原子與氧原子的相對(duì)原子質(zhì)量為12+16=28，故A含有1個(gè)Cl原子，A分子H原子數(shù)目為$\frac{80.5-35.5-16-12×2}{1}$=5，故A的分子式為C₂H₅OCl，A的核磁共振氫譜上有三個(gè)吸收峰，峰面積的比例為2：2：1，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ClCH₂CH₂OH，由反應(yīng)信息①可知，B為ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl，B在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下，發(fā)生部分消去反應(yīng)生成，
（1）由上述分析可知，A為ClCH₂CH₂OH，
故答案為：ClCH₂CH₂OH；
（2）試劑Ⅰ可由相對(duì)分子質(zhì)量為26的烴與水，該烴為乙炔，乙炔與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醛，故試劑Ⅰ是CH₃CHO，
B→C是ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下，發(fā)生部分消去反應(yīng)生成，
故答案為：乙醛，消去反應(yīng)；
（3）①A→B是ClCH₂CH₂OH在濃硫酸作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl，反應(yīng)的方程式為2ClCH₂CH₂OH $→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl+H₂O；
②D→E是催化氧化生成，反應(yīng)方程式為：2+O₂$→_{△}^{催化劑}$2+H₂O，
③C與F的反應(yīng)是與生成與NaCl，反應(yīng)方程式為：+$\stackrel{一定條件}{→}$+NaCl，
故答案為：2ClCH₂CH₂OH $→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl+H₂O；2+O₂$→_{△}^{催化劑}$2+H₂O；+$\stackrel{一定條件}{→}$+NaCl；
（4）的一種同分異構(gòu)體，水解產(chǎn)物有兩種，說(shuō)明該異構(gòu)體含有酯基，一種水解產(chǎn)物能使溴水褪色，故該異構(gòu)體中含有C=C雙鍵，另一種水解產(chǎn)物在滴加飽和溴水后，有白色沉淀生成，該產(chǎn)物中含有酚羥基，故該異構(gòu)體含有羧酸酚酯，故該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，是對(duì)有機(jī)知識(shí)的綜合運(yùn)用，注意根據(jù)甲的結(jié)構(gòu)推斷其單體，再結(jié)合反應(yīng)信息，利用正、逆推法結(jié)合推斷，能較好的考查考生的閱讀、自學(xué)能力和思維能力，難度中等，是熱點(diǎn)題型．