【題目】Ⅰ.為減少碳排放,科學(xué)家提出利用CO2和H2反應(yīng)合成甲醇,其反應(yīng)原理為CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)。

(1)上述反應(yīng)常用CuO和ZnO的混合物作催化劑。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),催化劑中CuO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)CO2的轉(zhuǎn)化率和CH3OH的產(chǎn)率有明顯影響。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表所示:

根據(jù)數(shù)據(jù)表判斷,催化劑中CuO的最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________。

(2)已知:①CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH1=-41 kJ·mol-1

②CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH2=-91 kJ·mol-1。

寫出由CO2和H2制備甲醇蒸氣并產(chǎn)生水蒸氣的熱化學(xué)方程式:______________________________。

(3)甲醇是清潔能源。某甲醇燃料電池的電解質(zhì)為稀硫酸,其能量密度為5.93 kW·h·kg-1。該電池的負(fù)極反應(yīng)式為______________。若甲醇的燃燒熱為ΔH=-726.5 kJ·mol-1,該電池的能量利用率為________(結(jié)果精確到小數(shù)點(diǎn)后1位數(shù)字)。(已知1 kW·h=3.6×106 J)

Ⅱ.利用CO和H2在催化劑的作用下合成甲醇,發(fā)生如下反應(yīng):CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)。在體積一定的密閉容器中按物質(zhì)的量之比1∶2充入CO和H2,測(cè)得平衡混合物中CH3OH的體積分?jǐn)?shù)在不同壓強(qiáng)下隨溫度的變化情況如圖1所示。現(xiàn)有兩個(gè)體積相同的恒容密閉容器甲和乙,向甲中加入1 mol CO和2 mol H2,向乙中加入2 mol CO和4 mol H2,測(cè)得不同溫度下CO的平衡轉(zhuǎn)化率如圖2所示。

(1)該反應(yīng)的ΔH________(填“>”、“<”或“=”,后同)0,p1________p2。

(2)達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)速率:A點(diǎn)________B點(diǎn)。平衡常數(shù):C點(diǎn)________D點(diǎn)。

(3)在C點(diǎn)時(shí),CO的轉(zhuǎn)化率為________。

(4)L、M兩點(diǎn)容器內(nèi)壓強(qiáng):p(M)________2p(L)。

【答案】Ⅰ.(1)50%

(2)CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-50 kJ·mol-1

(3)CH3OH-6e+H2O===CO2↑+6H 94.0%

Ⅱ.(1)< > (2)< = (3)75% (4)>

【解析】Ⅰ.(1)根據(jù)數(shù)據(jù)表知,氧化銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率和CH3OH的產(chǎn)率最高。(2)根據(jù)蓋斯定律知,②-①得CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-50 kJ·mol-1。(3)甲醇在負(fù)極上發(fā)生氧化反應(yīng)生成二氧化碳和氫離子。取1 mol甲醇計(jì)算:放出總熱量Q為726.5 kJ,電池放電能量E=5.93 kW·h·kg-1×0.032 kg×3 600 kJ·(kW·h)-1≈683.1 kJ,該電池的能量利用率為×100%≈94.0%。

Ⅱ.(1)從圖示可以看出,隨溫度升高,平衡混合物中CH3OH的體積分?jǐn)?shù)不斷減小,說明該反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0;因?yàn)樵摲磻?yīng)是氣體體積縮小的反應(yīng),圖示中從C點(diǎn)到B點(diǎn),平衡混合物中CH3OH的體積分?jǐn)?shù)增大,反應(yīng)向正反應(yīng)方向移動(dòng),所以p1>p2。(2)A點(diǎn)與B點(diǎn)相比較,B點(diǎn)壓強(qiáng)大、溫度高,反應(yīng)速率快;C點(diǎn)與D點(diǎn)相比較,雖然壓強(qiáng)不同,但溫度相同,所以平衡常數(shù)相同。(3)假設(shè)CO的轉(zhuǎn)化率為x,CO、H2的起始物質(zhì)的量分別為1 mol、2 mol,

CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)

起始物質(zhì)的量: 1 mol 2 mol 0

變化物質(zhì)的量: x mol 2x mol x mol

平衡物質(zhì)的量: (1-x)mol (2-2x)mol x mol

根據(jù)題意:x mol÷[(1-x)mol+(2-2x)mol+x mol]×100%=50%,x=0.75。

(4)如果不考慮平衡移動(dòng),容器乙中氣體總物質(zhì)的量是容器甲中氣體總物質(zhì)的量的兩倍,p(M)=2p(L),但現(xiàn)在容器乙溫度高,反應(yīng)又是放熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),氣體的物質(zhì)的量增加,所以p(M)>2p(L)。

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