Question

10．某課題組以苯為主要原料，采用以下路線合成利膽藥-柳胺酚．

已知：．請(qǐng)回答下列問題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
（2）A→B反應(yīng)所需的試劑為濃硝酸、濃硫酸．
（3）下列說法正確的是ab（填字母）．
a．B→C的第①步反應(yīng)中涉及水解反應(yīng)、中和反應(yīng)
b．C→D的反應(yīng)類型為還原反應(yīng)
c.1molC與濃溴水反應(yīng)時(shí)，最多消耗1molBr₂
（4）化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（5）請(qǐng)寫出符合下列條件的E的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
①屬于酚類化合物，且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．
（6）若課題組將A→C的合成順序進(jìn)行如下調(diào)整（反應(yīng)試劑、條件均不變），將導(dǎo)致C的產(chǎn)率大大降低，請(qǐng)分析原因苯酚硝化時(shí)，硝基可以取代在羥基的對(duì)位，也可以在鄰位．

Answer 1

分析 苯和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A為，E中不飽和度=$\frac{7×2+2-6}{2}$=5，根據(jù)柳胺酚結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，E中含有苯環(huán)和碳氧雙鍵，所以E為；根據(jù)柳胺酚的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D為，C和鐵、HCl反應(yīng)生成D，結(jié)合題給信息知，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；A反應(yīng)生成B，B和NaOH水溶液發(fā)生取代反應(yīng)再酸化生成C，根據(jù)C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，A和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B為
，據(jù)此分析解答．

解答 解：苯和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A為，E中不飽和度=$\frac{7×2+2-6}{2}$=5，根據(jù)柳胺酚結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，E中含有苯環(huán)和碳氧雙鍵，所以E為；根據(jù)柳胺酚的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D為，C和鐵、HCl反應(yīng)生成D，結(jié)合題給信息知，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；A反應(yīng)生成B，B和NaOH水溶液發(fā)生取代反應(yīng)再酸化生成C，根據(jù)C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，A和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B為
，

（1）根據(jù)上面的分析可知，A為，
故答案為：；
（2）A→B引入硝基，必有硝酸參與反應(yīng)，還需濃硫酸做催化劑，故反應(yīng)所需的試劑為：濃硝酸和濃硫酸，
故答案為：濃硝酸和濃硫酸；
（3）a．B和NaOH水溶液發(fā)生取代反應(yīng)再酸化生成C，B→C的第①步反應(yīng)中涉及水解反應(yīng)、中和反應(yīng)，故a正確；
b．根據(jù)C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，C→D的反應(yīng)類型為還原反應(yīng)，故b正確；
c．C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，1molC與濃溴水反應(yīng)時(shí)，最多消耗2molBr₂，故c錯(cuò)誤，
故選ab；
（4）化合物E為，
故答案為：；
（5）E為，根據(jù)條件①屬于酚類化合物，且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說明苯環(huán)上有兩個(gè)處于對(duì)位的基團(tuán)，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有醛基，則符合條件的E的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；

（6）若將A→C的合成順序進(jìn)行調(diào)整后先得苯酚，然后硝化，硝基可以取代在羥基的對(duì)位，也可以在鄰位，得到的產(chǎn)物不純，導(dǎo)致C的產(chǎn)率大大降低，
故答案為：苯酚硝化時(shí)，硝基可以取代在羥基的對(duì)位，也可以在鄰位．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了有機(jī)物的推斷及合成，從柳胺酚的結(jié)構(gòu)著手，采用逆推的方法推斷各物質(zhì)，明確反應(yīng)時(shí)有機(jī)物的斷鍵方式是解本題關(guān)鍵，難度中等．