Question

17．SO₂是重要的大氣污染物，工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的含SO₂煙氣必須脫硫后才能排放，脫去煙氣中SO₂的方法有多種，回答下列問題：
（1）“熱解氣還原法”：CO還原SO₂生成S₄和CO₂，反應(yīng)的化學(xué)方程式為8CO+4SO₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$S₄+8CO₂
（2）“濕式吸收法”：利用吸收劑與SO₂發(fā)生反應(yīng)從而脫硫
①下列試劑中適合用作該法吸收劑的是c（填字母，下同）．
a．澄清石灰水  b．濃硫酸   c．Na₂CO₃溶液
②“鈉堿法”用NaOH溶液作吸收劑，向100mL，0.2mol•L^-1NaOH溶液通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下0.448LSO₂氣體，反應(yīng)后測(cè)得溶液pH＜7，則溶液中下列各離子濃度關(guān)系正確的是ab
a．c（HSO₃^-）＞c（SO₄^2-）＞c（H₂SO₃）
b．c（OH^-）+c（SO₃^2-）=c（H⁺）+c（H₂SO₃）
c．c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HSO₃^-）+c（SO₃^2-）+c（OH^-）
③工業(yè)上常用Na₂SO₄溶液吸收煙氣中的SO₂，將煙氣通入1.0mol•L^-1的Na₂SO₄溶液，溶液pH不斷減小（設(shè)這個(gè)過程中溶液體積不變），當(dāng)溶液pH約為6時(shí)，吸收SO₂的能力顯著下降，應(yīng)更換吸收劑，此時(shí)溶液中c（SO₃^2-）=0.2mol•L^-1，則溶液中c（HSO₃^-）=1.6mol/L
④“亞硫酸銨吸收法”用（NH₄）₂SO₃溶液在吸收塔中封閉循環(huán)脫軌，發(fā)生的主要反應(yīng)為（NH₄）₂SO₃+SO₂+H₂O=2NH₄HSO₃，測(cè)得25℃時(shí)溶液pH與各組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的變化關(guān)系如圖1所示．a(chǎn)點(diǎn)時(shí)n（HSO₃^-）：n（H₂SO₃）=1：1，b點(diǎn)時(shí)溶液pH=7，則n（NH₄⁺）：n（HSO₃^-）=3：1
（3）“離子膜電解法”利用硫酸鈉溶液吸收SO₂，再用惰性電極電解，將陰極X溶液導(dǎo)出，經(jīng)過濾分離硫磺后，可循環(huán)吸收利用，裝置如圖2所示，則陰極的電極反應(yīng)式為SO₂+4H⁺+4e^-═S+2H₂O，陽極產(chǎn)生的氣體的化學(xué)式為O₂．

Answer 1

分析 （1）CO還原SO₂生成S₄和CO₂，根據(jù)化合價(jià)升降相等配平該反應(yīng)方程式；
（2）①根據(jù)脫硫的原理，適合用作該法吸收劑的是能與SO₂發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)，據(jù)此對(duì)各選項(xiàng)進(jìn)行判斷，注意澄清石灰水中氫氧化鈣濃度較��；
②n（SO₂）=$\frac{0.488L}{22.4L/mol}$=0.02mol，n（NaOH）=0.1L×0.2mol/L=0.02mol，二者反應(yīng)的化學(xué)方程式為：SO₂+NaOH=NaHSO₃，反應(yīng)后測(cè)得溶液pH＜7，NaHSO₃溶液呈酸性，說明HSO₃^-電離程度大于水解程度，結(jié)合溶液的電中性原則、物料守恒以及質(zhì)子守恒解答該題；
③結(jié)合Na₂SO₃+SO₂+H₂O═2NaHSO₃分析離子濃度，溶液pH約為6時(shí)，吸收SO₂的能力顯著下降，溶質(zhì)為NaHSO₃，則電離大于其水解；
④根據(jù)圖象曲線在二者比值的變化及亞硫酸銨、亞硫酸氫銨的化學(xué)式組成進(jìn)行分析、計(jì)算；
（3）陰極是二氧化硫在酸性溶液中得到電子生成單質(zhì)硫，陽極發(fā)生氧化反應(yīng)，溶液中氫氧根離子失去電子生成氧氣．

解答 解：（1）CO還原SO₂生成S₄和CO₂，CO轉(zhuǎn)化成二氧化碳，化合價(jià)升高2價(jià)，SO₂生成S₄，化合價(jià)降低4×4=16價(jià)，化合價(jià)變化的最小公倍數(shù)為16，則CO的計(jì)量數(shù)為8，二氧化硫的計(jì)量數(shù)為4，然后根據(jù)觀察法配平可得：8CO+4SO₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$S₄+8CO₂，
故答案為：8CO+4SO₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$S₄+8CO₂；
（2）①a．石灰水中氫氧化鈣的濃度較小，不適合做吸收劑，故a錯(cuò)誤；
b．二氧化硫不用濃硫酸反應(yīng)，則無法吸收二氧化硫，故b錯(cuò)誤；
c．亞硫酸的酸性強(qiáng)于碳酸，所以二氧化硫能與Na₂CO₃溶液反應(yīng)，SO₂+Na₂CO₃=Na₂SO₃+CO₂，故c正確；
故答案為：c；
②n（SO₂）=$\frac{0.488L}{22.4L/mol}$=0.02mol，n（NaOH）=0.1L×0.2mol/L=0.02mol，二者反應(yīng)的化學(xué)方程式為：SO₂+NaOH=NaHSO₃，
a．亞硫酸是弱酸，反應(yīng)后測(cè)得溶液pH＜7，NaHSO₃溶液呈酸性，說明HSO₃^-電離程度大于水解程度，即c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃），NaHSO₃溶液是鹽溶液，電離出鈉離子和亞硫酸氫根離子，HSO₃^-電離和水解程度相對(duì)于亞硫酸鈉的電離都比較小，所以c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃），故a正確；
b．根據(jù)亞硫酸氫鈉溶液中的質(zhì)子守恒可得：c（OH^-）+c（SO₃^2-）=c（H⁺）+c（H₂SO₃），故b正確；
C．溶液中一定存在電荷守恒，根據(jù)亞硫酸氫鈉溶液中的電荷守恒可得：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-）+c（OH^-），故c錯(cuò)誤；
故答案為：ab；
③由Na₂SO₃+SO₂+H₂O═2NaHSO₃，c（SO₃^2-）的濃度是0.2mol•L^-1，則反應(yīng)的Na₂SO₃溶液為1.0mol/L-0.2mol/L=0.8mol/L，由反應(yīng)中的物質(zhì)的量關(guān)系可知，生成的c（HSO₃^-）為：0.8mol/L×2=1.6mol/L，
故答案為：1.6mol/L；
④”亞硫酸銨吸收法”用（NH₄）₂SO₃溶液在吸收塔中封閉循環(huán)脫軌，發(fā)生的主要反應(yīng)為（NH₄）₂SO₃+SO₂+H₂O=2NH₄HSO₃，測(cè)得25℃時(shí)溶液pH與各組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的變化關(guān)系如圖1所示，根據(jù)圖象可知a點(diǎn)時(shí)兩個(gè)比值相等，則n（HSO₃^-）：n（H₂SO₃）=1：1；，b點(diǎn)時(shí)溶液pH=7，根據(jù)電荷守恒可知n（NH₄⁺）=n（HSO₃^-）+2n（SO₃^2-），又根據(jù)圖象曲線可知，n（HSO₃^-）=n（SO₃^2-），則n（NH₄⁺）：n（HSO₃^-）=（1：2）：1=3：1，
故答案為：1：1；3：1；
（3）陰極是二氧化硫在酸性溶液中得到電子生成單質(zhì)硫，電極反應(yīng)為：SO₂+4H⁺+4e^-═S+2H₂O；陽極氫氧根離子失去電子生成O₂，
故答案為：SO₂+4H⁺+4e^-═S+2H₂O；O₂．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了離子濃度大小比較、電解原理及其應(yīng)用、化學(xué)方程式、離子方程式書寫等知識(shí)，題目難度較大，試題知識(shí)點(diǎn)較多、題量較大，充分考查了學(xué)生的分析、理解能力，注意掌握電解原理及其應(yīng)用方法，明確判斷離子濃度大小常用方法．