Question

19．已知化合物M對番茄灰霉菌有較好的抑菌作用，其合成路線如圖所示：

已知：Ⅰ．
Ⅱ．
（1）E中官能團名稱是醚鍵、氨基；③的反應類型是還原．
（2）B的結構簡式是；A的名稱（系統(tǒng)命名）是1，2，4-苯三酚．
（3）寫出反應②的化學方程式：+HNO₃（濃）$\stackrel{0℃-5℃}{→}$+H₂O；反應①和②的先后次序不能顛倒，其原因是B中有酚羥基，若硝化，會被硝酸氧化而降低M的產率．
（4）F是C的同分異構體，具有下列結構特征：①F能水解且能將Cu（OH）₂還原；②苯環(huán)側鏈僅有面積比為1：2的兩個吸收峰；③不存在-O-O-．F結構簡式是．
（5）下列說法正確的是bd
a．加入濃溴水，1molB最多消耗3molBr₂
b．M苯環(huán)側鏈中含有3個π鍵
c.1molB完全燃燒消耗7.5molO₂
d．M能發(fā)生水解、氧化反應．

Answer 1

分析 A的不飽和度=$\frac{6×2+2-6}{2}$=4，利用M的結構簡式和A分子式可知A為，A和二氯甲烷發(fā)生取代反應生成B，然后利用合成圖中有關的反應條件和信息可知反應③為D中-NO₂還原為-NH₂，發(fā)生還原反應；反應④為E中-NH₂與另一反應物的-COOH發(fā)生取代反應（形成肽鍵），利用反應④和M的結構簡式可逆推知E的結構簡式為，D為，C為，則B為，
（1）根據E的結構簡式分析含有的官能團，③的反應為去氧加氫的反應；
（2）A為，A和二氯甲烷發(fā)生取代反應生成B，A為，根據酚羥基的位置命名；
（3）反應②為硝化反應，B中有酚羥基，若硝化，會被硝酸氧化而降低M的產率；
（4）根據①F能水解說明含有酯基，且能將Cu（OH）₂還原說明含有醛基；②苯環(huán)側鏈僅有面積比為1：2的兩個吸收峰，說明苯環(huán)側鏈上僅有兩種氫，且原子個數(shù)比為1：2，；③不存在-O-O-分析；
（5）根據M、B的結構分析解答．

解答 解：A的不飽和度=$\frac{6×2+2-6}{2}$=4，利用M的結構簡式和A分子式可知A為，
A→B：A和二氯甲烷發(fā)生取代反應：+ClCH₂Cl→+2HCl，
B→C：+CH₃Cl→+HCl，
C→D：+HNO₃（濃）$\stackrel{0℃-5℃}{→}$+H₂O，
D→E：$\stackrel{Fe+HCl}{→}$，

E→M：+→+H₂O，
（1）D→E：$\stackrel{Fe+HCl}{→}$，E為，含有的官能團名稱是醚鍵、氨基，有機反應中去氧加氫的反應為還原反應，所以反應③為還原反應，
故答案為：醚鍵、氨基；還原；
（2）A→B：A和二氯甲烷發(fā)生取代反應：+ClCH₂Cl→+2HCl，
B為，A為，兩個酚羥基處于鄰位，所以該酚為1，2，4-苯三酚，
故答案為：；1，2，4-苯三酚；
（3）反應②為硝化反應反應為：+HNO₃（濃）$\stackrel{0℃-5℃}{→}$+H₂O，B中含有酚羥基，酚羥基不穩(wěn)定，易被氧化，若發(fā)生硝化反應時，酚羥基會被硝酸氧化而降低M的產率，所以反應①、反應②的先后次序不能顛倒，
故答案為：+HNO₃（濃）$\stackrel{0℃-5℃}{→}$+H₂O；B中有酚羥基，若硝化，會被硝酸氧化而降低M的產率；


（4）C為，F(xiàn)①能水解說明含有酯基，且能將Cu（OH）₂還原說明含有醛基，為甲酸酯；②苯環(huán)側鏈僅有面積比為1：2的兩個吸收峰，說明苯環(huán)側鏈上僅有兩種氫，且原子個數(shù)比為1：2，；③不存在-O-O-，所以F為；

故答案為：；
（5）a．B為，加入濃溴水，發(fā)生酚羥基的取代反應，1molB最多消耗2molBr₂，故a錯誤；
b．雙鍵中有一根鍵為π鍵，M為，M苯環(huán)側鏈中含有3個π鍵，故b正確；
c．B為，分子式為C₇H₆O₃，1molB完全燃燒消耗7molO₂，故c錯誤；
d．反應④為E中-NH₂與另一反應物的-COOH發(fā)生取代反應（形成肽鍵），所以M能發(fā)生水解反應、M中含有不飽和鍵，所以能發(fā)生氧化反應，故d正確；
故答案為：bd．

點評 本題考查有機物的合成與推斷，綜合考查學生分析能力、推斷能力和綜合運用化學知識的能力，為高考常見題型，注意本題可用正推法推斷，把握題給信息，題目難度中等．