Question

19．已知化合物M對番茄灰霉菌有較好的抑菌作用，其合成路線如圖所示：

已知：Ⅰ．
Ⅱ．
（1）E中官能團(tuán)名稱是醚鍵、氨基；③的反應(yīng)類型是還原．
（2）B的結(jié)構(gòu)簡式是；A的名稱（系統(tǒng)命名）是1，2，4-苯三酚．
（3）寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式：+HNO₃（濃）$\stackrel{0℃-5℃}{→}$+H₂O；反應(yīng)①和②的先后次序不能顛倒，其原因是B中有酚羥基，若硝化，會被硝酸氧化而降低M的產(chǎn)率．
（4）F是C的同分異構(gòu)體，具有下列結(jié)構(gòu)特征：①F能水解且能將Cu（OH）₂還原；②苯環(huán)側(cè)鏈僅有面積比為1：2的兩個吸收峰；③不存在-O-O-．F結(jié)構(gòu)簡式是．
（5）下列說法正確的是bd
a．加入濃溴水，1molB最多消耗3molBr₂
b．M苯環(huán)側(cè)鏈中含有3個π鍵
c.1molB完全燃燒消耗7.5molO₂
d．M能發(fā)生水解、氧化反應(yīng)．

Answer 1

分析 A的不飽和度=$\frac{6×2+2-6}{2}$=4，利用M的結(jié)構(gòu)簡式和A分子式可知A為，A和二氯甲烷發(fā)生取代反應(yīng)生成B，然后利用合成圖中有關(guān)的反應(yīng)條件和信息可知反應(yīng)③為D中-NO₂還原為-NH₂，發(fā)生還原反應(yīng)；反應(yīng)④為E中-NH₂與另一反應(yīng)物的-COOH發(fā)生取代反應(yīng)（形成肽鍵），利用反應(yīng)④和M的結(jié)構(gòu)簡式可逆推知E的結(jié)構(gòu)簡式為，D為，C為，則B為，
（1）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式分析含有的官能團(tuán)，③的反應(yīng)為去氧加氫的反應(yīng)；
（2）A為，A和二氯甲烷發(fā)生取代反應(yīng)生成B，A為，根據(jù)酚羥基的位置命名；
（3）反應(yīng)②為硝化反應(yīng)，B中有酚羥基，若硝化，會被硝酸氧化而降低M的產(chǎn)率；
（4）根據(jù)①F能水解說明含有酯基，且能將Cu（OH）₂還原說明含有醛基；②苯環(huán)側(cè)鏈僅有面積比為1：2的兩個吸收峰，說明苯環(huán)側(cè)鏈上僅有兩種氫，且原子個數(shù)比為1：2，；③不存在-O-O-分析；
（5）根據(jù)M、B的結(jié)構(gòu)分析解答．

解答 解：A的不飽和度=$\frac{6×2+2-6}{2}$=4，利用M的結(jié)構(gòu)簡式和A分子式可知A為，
A→B：A和二氯甲烷發(fā)生取代反應(yīng)：+ClCH₂Cl→+2HCl，
B→C：+CH₃Cl→+HCl，
C→D：+HNO₃（濃）$\stackrel{0℃-5℃}{→}$+H₂O，
D→E：$\stackrel{Fe+HCl}{→}$，

E→M：+→+H₂O，
（1）D→E：$\stackrel{Fe+HCl}{→}$，E為，含有的官能團(tuán)名稱是醚鍵、氨基，有機(jī)反應(yīng)中去氧加氫的反應(yīng)為還原反應(yīng)，所以反應(yīng)③為還原反應(yīng)，
故答案為：醚鍵、氨基；還原；
（2）A→B：A和二氯甲烷發(fā)生取代反應(yīng)：+ClCH₂Cl→+2HCl，
B為，A為，兩個酚羥基處于鄰位，所以該酚為1，2，4-苯三酚，
故答案為：；1，2，4-苯三酚；
（3）反應(yīng)②為硝化反應(yīng)反應(yīng)為：+HNO₃（濃）$\stackrel{0℃-5℃}{→}$+H₂O，B中含有酚羥基，酚羥基不穩(wěn)定，易被氧化，若發(fā)生硝化反應(yīng)時，酚羥基會被硝酸氧化而降低M的產(chǎn)率，所以反應(yīng)①、反應(yīng)②的先后次序不能顛倒，
故答案為：+HNO₃（濃）$\stackrel{0℃-5℃}{→}$+H₂O；B中有酚羥基，若硝化，會被硝酸氧化而降低M的產(chǎn)率；


（4）C為，F(xiàn)①能水解說明含有酯基，且能將Cu（OH）₂還原說明含有醛基，為甲酸酯；②苯環(huán)側(cè)鏈僅有面積比為1：2的兩個吸收峰，說明苯環(huán)側(cè)鏈上僅有兩種氫，且原子個數(shù)比為1：2，；③不存在-O-O-，所以F為；

故答案為：；
（5）a．B為，加入濃溴水，發(fā)生酚羥基的取代反應(yīng)，1molB最多消耗2molBr₂，故a錯誤；
b．雙鍵中有一根鍵為π鍵，M為，M苯環(huán)側(cè)鏈中含有3個π鍵，故b正確；
c．B為，分子式為C₇H₆O₃，1molB完全燃燒消耗7molO₂，故c錯誤；
d．反應(yīng)④為E中-NH₂與另一反應(yīng)物的-COOH發(fā)生取代反應(yīng)（形成肽鍵），所以M能發(fā)生水解反應(yīng)、M中含有不飽和鍵，所以能發(fā)生氧化反應(yīng)，故d正確；
故答案為：bd．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的合成與推斷，綜合考查學(xué)生分析能力、推斷能力和綜合運(yùn)用化學(xué)知識的能力，為高考常見題型，注意本題可用正推法推斷，把握題給信息，題目難度中等．