Question

15．分子式為C₆H₁₄的烴A只有三種一氯取代產(chǎn)物，反應(yīng)如圖甲所示．
請(qǐng)回答：
（1）A的名稱是2，2-二甲基丁烷，C的分子式是C₆H₁₃Cl．
（2）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：B→E（CH₃）₃CCH₂CH₂Cl+NaOH$→_{△}^{乙醇}$CH₃）₃CCH=CH₂+NaCl+H₂O；G→H（CH₃）₃CCH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₃CCH₂COONH₄+2Ag+3NH₃+H₂O．
（3）將1molB充分燃燒，生成CO₂、H₂O和HCl，則需氧氣9mol．
（4）某一有機(jī)物X是H的同分異構(gòu)體，可發(fā)生如圖乙變化．
①若M、N均不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則X的可能結(jié)構(gòu)有2種；寫出Z可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
②若M、N均能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則X的可能結(jié)構(gòu)有4種；寫出Z可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
③若M不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，N能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則X的可能結(jié)構(gòu)有9種；寫出Z可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

Answer 1

分析 烷烴A（C₆H₁₄）只有三種一氯取代產(chǎn)物B、C和D，則A為（CH₃）₃CCH₂CH₃，A的三種一氯代物為：（CH₃）₂C（CH₂CH₃）CH₂Cl、（CH₃）₃CCH₂CH₂Cl、（CH₃）₃CCH（Cl）CH₃．B和D分別與強(qiáng)堿的醇溶液共熱，都只能得到有機(jī)化合物E，故E為（CH₃）₃CCH=CH₂，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是（CH₃）₂C（CH₂CH₃）CH₂Cl，B在氫氧化鈉水溶液下生成F，F(xiàn)為醇，F(xiàn)氧化生成G，G能與銀氨溶液反應(yīng)，G含有醛基-CHO，故B為（CH₃）₃CCH₂CH₂Cl，則D為（CH₃）₃CCH₂ClCH₃），順推可得，F(xiàn)為（CH₃）₃CCH₂CH₂OH，G為（CH₃）₃CCH₂CHO，H為（CH₃）₃CCH₂COOH，I為（CH₃）₃CCH₂COOCH₂CH₂C（CH₃）₃，故據(jù)此解答．

解答 解：烷烴A（C₆H₁₄）只有三種一氯取代產(chǎn)物B、C和D，則A為（CH₃）₃CCH₂CH₃，A的三種一氯代物為：（CH₃）₂C（CH₂CH₃）CH₂Cl、（CH₃）₃CCH₂CH₂Cl、（CH₃）₃CCH（Cl）CH₃．B和D分別與強(qiáng)堿的醇溶液共熱，都只能得到有機(jī)化合物E，故E為（CH₃）₃CCH=CH₂，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是（CH₃）₂C（CH₂CH₃）CH₂Cl，B在氫氧化鈉水溶液下生成F，F(xiàn)為醇，F(xiàn)氧化生成G，G能與銀氨溶液反應(yīng)，G含有醛基-CHO，故B為（CH₃）₃CCH₂CH₂Cl，則D為（CH₃）₃CCH₂ClCH₃），順推可得，F(xiàn)為（CH₃）₃CCH₂CH₂OH，G為（CH₃）₃CCH₂CHO，H為（CH₃）₃CCH₂COOH，I為（CH₃）₃CCH₂COOCH₂CH₂C（CH₃）₃，
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是（CH₃）₃CCH₂CH₃，名稱為2，2-二甲基丁烷；
C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是（CH₃）₂C（CH₂CH₃）CH₂Cl，分子式為C₆H₁₃Cl，
故答案為：2，2-二甲基丁烷；C₆H₁₃Cl；
（2）B轉(zhuǎn)變?yōu)闉镋是（CH₃）₃CCH₂CH₂Cl在氫氧化鈉醇溶液下發(fā)生消去反應(yīng)生成（CH₃）₃CCH=CH₂，化學(xué)方程式為（CH₃）₃CCH₂CH₂Cl+NaOH$→_{△}^{乙醇}$CH₃）₃CCH=CH₂+NaCl+H₂O，
G→H（第①步）的反應(yīng)方程式為：（CH₃）₃CCH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH $\stackrel{△}{→}$（CH₃）₃CCH₂COONH₄+2Ag+3NH₃+H₂O，
故答案為：（CH₃）₃CCH₂CH₂Cl+NaOH$→_{△}^{乙醇}$CH₃）₃CCH=CH₂+NaCl+H₂O；（CH₃）₃CCH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH $\stackrel{△}{→}$（CH₃）₃CCH₂COONH₄+2Ag+3NH₃+H₂O；
（3）將1molA的一氯取代物的混合氣體充分燃燒，生成CO₂、H₂O和HCl，根據(jù)原子守恒可知，生成6molCO₂、1molHCl，根據(jù)H原子守恒可知生成H₂O的物質(zhì)的量=$\frac{1mol×13-1mol}{2}$=2mol，根據(jù)O原子守恒可知，需氧氣的物質(zhì)的量=$\frac{6mol×2+6mol×1}{2}$=9mol，
故答案為：9；
（4）某一有機(jī)物X是（CH₃）₃CCH₂COOH的同分異構(gòu)體，可發(fā)生下列變化：
，則X屬于酯類，M為羧酸，則Z為醇，N為醇氧化產(chǎn)物，可能為醛或酮，
①M(fèi)、N均不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則都不含有-CHO，則N屬于酮、M不能是甲酸，則Z可能為CH₃CH（OH）CH₃或CH₃CH（OH）CH₂CH₃，對(duì)應(yīng)的Y為CH₃CH₂COOH或CH3COOH，則X的可能結(jié)構(gòu)有2種，故答案為：2；CH₃CH（OH）CH₃或CH₃CH（OH）CH₂CH₃；
②若M、N均能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則都含有-CHO，則N屬于醛、M是甲酸，Z中與-OH相連的C上含2個(gè)H，則Z可能為CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂OH、（CH₃）₂CHCH₂CH₂OH、（CH₃）₃CCH₂OH、CH₃CH₂CH（CH₃）CH₂OH，X的可能結(jié)構(gòu)有4種，故答案為：4；CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂OH、（CH₃）₂CHCH₂CH₂OH、（CH₃）₃CCH₂OH、CH₃CH₂CH（CH₃）CH₂OH；
③若M不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，N能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則M不能是甲酸，N為醛，Z中與-OH相連的C上含2個(gè)H，若M為乙酸，則Z可能為CH₃CH₂CH₂CH₂OH、（CH₃）₂CHCH₂OH，可能的X有2種，若M為丙酸，則Z為CH₃CH₂CH₂OH，可能的X有1種，若M為丁酸，丁酸有2種，則Z為CH₃CH₂OH，可能的X有2種，若M為戊酸，戊酸有4種，則Z為CH₃OH，可能的X有4種，所以可能的X共有9種，故答案為：9；CH₃CH₂CH₂CH₂OH、（CH₃）₂CHCH₂OH、CH₃CH₂CH₂OH、CH₃CH₂OH、CH₃OH．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，涉及烷、鹵代烴、醇、醛、羧酸的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化等，難度中等，根據(jù)A的鹵代產(chǎn)物推斷A的結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵，然后利用順推法推斷結(jié)合有機(jī)物的反應(yīng)特點(diǎn)和含有的官能推斷．（4）中同分異構(gòu)體的判斷，注意根據(jù)醇的結(jié)構(gòu)解答．