【題目】二氧化硫直接排放會危害環(huán)境。利用工業(yè)廢堿渣(主要成分Na2CO3)可吸收煙氣中的SO2并制備無水Na2SO3,其流程如圖1。
已知:H2SO3、HSO3、SO32在水溶液中的物質(zhì)的量分數(shù)隨pH的分布如圖2,Na2SO3·7H2O和Na2SO3的溶解度曲線如圖3。
(1)Na2CO3溶液顯堿性,用離子方程式解釋其原因:_____________________。
(2)吸收煙氣
①為提高NaHSO3的產(chǎn)率,應(yīng)控制吸收塔中的pH為________。
②已知下列反應(yīng):
SO2(g)+2OH(aq)==SO32(aq)+H2O(l)ΔH1=164.3kJ·mol1
CO2(g)+2OH(aq)==CO32(aq)+H2O(l)ΔH2=109.4kJ·mol1
2HSO3(aq)==SO32(aq)+SO2(g)+H2O(l)ΔH3=+34.0kJ·mol1
吸收塔中Na2CO3溶液吸收SO2生成HSO3的熱化學方程式是________。
③吸收塔中的溫度不宜過高,可能的原因是________(寫出1種即可)。
(3)制備無水Na2SO3
①中和塔中反應(yīng)的離子方程式為_________________________________。
②從中和塔得到的Na2SO3溶液中要獲得無水Na2SO3固體,需控制溫度____________,同時還要_______________,以防止Na2SO3氧化。
【答案】CO32+H2OOH+HCO3 4~5 2SO2(g)+CO32(aq)+H2O(l)==2HSO3(aq)+CO2(g)ΔH=88.9kJ·mol1 防止SO2的溶解度下降;防止HSO3受熱分解;防止HSO3的氧化速率加快等 HSO3+OH==H2O+SO32 高于34℃ 隔絕空氣
【解析】
(1)Na2CO3為強堿弱酸鹽,碳酸根水解呈堿性,離子方程式為CO32-+H2OOH-+HCO3-;
(2)①由圖象可知pH在4~5時NaHSO3的物質(zhì)的量分數(shù)最高;
②已知:i:SO2(g)+2OH- (aq)=SO32- (aq)+H2O(l)△H1=-164.3kJmol-1
ii:CO2(g)+2OH- (aq)=CO32- (aq)+H2O(l)△H2=-109.4kJmol-1
Iii:2HSO3- (aq)=SO32- (aq)+SO2(g)+H2O(l)△H3=+34.0kJmol-1,
利用蓋斯定律將i-ii-iii可得Na2CO3溶液吸收SO2生成HSO3-的熱化學方程式為2SO2(g)+CO32-(aq)+H2O(l)=2HSO3-(aq)+CO2(g)△H=-88.9kJmol-1,
③HSO3-不穩(wěn)定,受熱易分解;如溫度過高,可導(dǎo)致氣體的溶解度下降;且HSO3-易被氧化,所以吸收塔的溫度不易過高;
(3)①中和塔中亞硫酸氫鈉和氫氧化鈉反應(yīng)生成亞硫酸鈉和水,離子方程式為:HSO3+OH==H2O+SO32;
②據(jù)圖可知溫度高于34℃時亞硫酸鈉的溶解度隨溫度升高開始下降,所以需控制溫度高于34℃,便于析出無水亞硫酸鈉;同時要隔絕空氣,以防止Na2SO3氧化。
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【題目】有關(guān)晶體的敘述中正確的是( )
A.在SiO2晶體中,由Si、O構(gòu)成的最小單元環(huán)中共有8個原子
B.在28g晶體硅中,含Si﹣Si共價鍵個數(shù)為4NA
C.金剛石的熔沸點高于晶體硅,是因為C﹣C鍵鍵能小于Si﹣Si鍵
D.鎂型和銅型金屬晶體的配位數(shù)均為12
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【題目】(15分)甲烷水蒸氣催化重整(SMR)是傳統(tǒng)制取富氫混合氣的重要方法,具有工藝簡單、成本低等優(yōu)點。
回答下列問題:
(1)已知1000 K時,下列反應(yīng)的平衡常數(shù)和反應(yīng)熱:
①CH4(g)C(s)+2H2(g) K1=10.2 ΔH1
②2CO(g)C(s)+CO2(g) K2=0.6 ΔH2
③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) K3=1.4 ΔH3
④CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g) K4 ΔH4(SMR)
則1000 K時,K4=____________;ΔH4=_________(用ΔH1、ΔH2、ΔH3來表示)。
(2)在進入催化重整裝置前,先要對原料氣進行脫硫操作,使其濃度為0.5 ppm以下。脫硫的目的為______________。
(3)下圖為不同溫度條件下電流強度對CH4轉(zhuǎn)化率的影響。由圖可知,電流對不同催化劑、不同溫度條件下的甲烷水蒸氣催化重整反應(yīng)均有著促進作用,則可推知ΔH4____0(填“>”或“<”)。
(4)下圖為不同溫度條件下6小時穩(wěn)定測試電流強度對H2產(chǎn)率的影響。由圖可知,隨著溫度的降低,電流對H2產(chǎn)率的影響作用逐漸____________(填“增加”“減小”或“不變”),600 ℃時,電流對三種催化劑中的____________(用圖中的催化劑表示式回答)影響效果最為顯著,當溫度高于750 ℃時,無論電流強度大小,有無催化劑,H2產(chǎn)率趨于相同,其原因是______________。
(5)我國科學家對甲烷和水蒸氣催化重整反應(yīng)機理也進行了廣泛研究,通常認為該反應(yīng)分兩步進行。第一步:CH4催化裂解生成H2和碳(或碳氫物種),其中碳(或碳氫物種)吸附在催化劑上,如CH4→Cads/[C(H)n]ads+(2–)H2;第二步:碳(或碳氫物種)和H2O反應(yīng)生成CO2和H2,如Cads/[C(H)n]ads +2H2O→CO2 +(2+)H2。反應(yīng)過程和能量變化殘圖如下(過程①沒有加催化劑,過程②加入催化劑),過程①和②ΔH的關(guān)系為:①_______②(填“>”“<”或“=”);控制整個過程②反應(yīng)速率的是第_______步,其原因為____________________________。
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【題目】下列離子方程式或化學方程式正確的是( )
A.鐵與水蒸氣在高溫下反應(yīng):2Fe+3H2OFe2O3+3H2
B.Na投入水中:Na+H2O=Na++OH-+H2↑
C.氫氧化鐵膠體的制備Fe3++3H2O=Fe(OH)3↓+3H+
D.大理石溶于醋酸的反應(yīng):CaCO3+2CH3COOH=Ca2++2CH3COO-+H2O+CO2↑
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【題目】某溫度下,wg某物質(zhì)在足量氧氣中充分燃燒,其燃燒產(chǎn)物立即與過量的Na2O2反應(yīng),固體質(zhì)量增加wg。在①H2;②CO;③CO和H2的混合物 ④HCHO;⑤CH3COOH;⑥HO-CH2-CH2-OH中,符合題意的是
A. 均不符合 B. 只有①②③ C. 只有④⑤ D. 全部符合
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【題目】阿伏加德羅常數(shù)的值為。下列說法正確的是
A. 1L0.1mol·NH4Cl溶液中, 的數(shù)量為0.1
B. 2.4gMg與H2SO4完全反應(yīng),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.1
C. 標準狀況下,2.24LN2和O2的混合氣體中分子數(shù)為0.2
D. 0.1mol H2和0.1mol I2于密閉容器中充分反應(yīng)后,其分子總數(shù)為0.2
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【題目】SCR和NSR技術(shù)可有效降低柴油發(fā)動機在空氣過量條件下的NOx排放。
(1)SCR(選擇性催化還原)工作原理:
①尿素水溶液熱分解為NH3和CO2,該反應(yīng)的化學方程式:___。
②反應(yīng)器中NH3還原NO2的化學方程式:___。
③當燃油中含硫量較高時,尾氣中SO2在O2作用下會形成(NH4)2SO4,使催化劑中毒。用化學方程式表示(NH4)2SO4的形成:__。
④尿素溶液濃度影響NO2的轉(zhuǎn)化,測定溶液中尿素(M=60g·mol-1)含量的方法如下:取ag尿素溶液,將所含氮完全轉(zhuǎn)化為NH3,所得NH3用過量的v1mLc1mol·L-1H2SO4溶液吸收完全,剩余H2SO4用v2mLc2mol·L-1NaOH溶液恰好中和,則尿素溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)是__。
(2)NSR(NOx儲存還原)工作原理:
NOx的儲存和還原在不同時段交替進行,如圖a所示。
①通過BaO和Ba(NO3)2的相互轉(zhuǎn)化實現(xiàn)NOx的儲存和還原。儲存NOx的物質(zhì)是__。
②用H2模擬尾氣中還原性氣體研究了Ba(NO3)2的催化還原過程,該過程分兩步進行,圖b表示該過程相關(guān)物質(zhì)濃度隨時間的變化關(guān)系。第一步反應(yīng)消耗的H2與Ba(NO3)2的物質(zhì)的量之比是__。
③還原過程中,有時會產(chǎn)生笑氣(N2O)。用同位素示蹤法研究發(fā)現(xiàn)笑氣的產(chǎn)生與NO有關(guān)。在有氧條件下15NO與NH3以一定比例反應(yīng)時,得到的笑氣幾乎都是15NNO。將該反應(yīng)的化學方程式補充完整:___□15NNO+□H2O___。
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【題目】丁烯是一種重要的化工原料,可由丁烷催化脫氫制備;卮鹣铝袉栴}:
(1)正丁烷(C4H10)脫氫制1-丁烯(C4H8)的熱化學方程式如下:
①C4H10(g)= C4H8(g)+H2(g) ΔH1
已知:②C4H10(g)+ O2(g)= C4H8(g)+H2O(g) ΔH2=-119 kJ·mol-1
③H2(g)+ O2(g)= H2O(g) ΔH3=-242 kJ·mol-1
反應(yīng)①的ΔH1為________ kJ·mol-1。圖(a)是反應(yīng)①平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度及壓強的關(guān)系圖,x_____________0.1(填“大于”或“小于”);欲使丁烯的平衡產(chǎn)率提高,應(yīng)采取的措施是__________(填標號)。
A.升高溫度 B.降低溫度 C.增大壓強 D.降低壓強
(2)丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器(氫氣的作用是活化催化劑),出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖(b)為丁烯產(chǎn)率與進料氣中n(氫氣)/n(丁烷)的關(guān)系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢,其降低的原因是___________。
(3)圖(c)為反應(yīng)產(chǎn)率和反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類化合物。丁烯產(chǎn)率在590℃之前隨溫度升高而增大的原因可能是___________、____________;590℃之后,丁烯產(chǎn)率快速降低的主要原因可能是_____________。
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【題目】近年全球氣候變暖,造成北極冰川大面積融化,其罪魁之一就是CO2,如何吸收大氣中的CO2,變廢為寶,是當今化學研究的主題之一。
I.二甲醚可用作溶劑、冷凍劑噴霧劑等,科學家提出利用CO2和H2合成二甲醚,反應(yīng)原理為2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g) H
(1)已知:①H2O(g)+CO(g)CO2(g)+H2(g) △H1=+42kJ/mol
②CH3OCH3(g)+H2O(g)2CH3OH(g) H2=+24.52kJ/mol
③CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) H3=+90.73kJ/mol
則H=__kJ/mol。
(2)一定溫度下,在一個2L的密閉容器中充入2molCO2和6molH2發(fā)生上述反應(yīng),經(jīng)過5min反應(yīng)達到平衡,此時容器中壓強與起始壓強之比為3:4,則用CH3OCH3表示的平均反應(yīng)速率為__,H2的轉(zhuǎn)化率為___;此時若向體系中再加入2molCO2和1.5molH2O(g),平衡__移動(填正向、逆向、不)。
(3)對于恒溫恒容條件下進行的反應(yīng)①,下列說法能說明反應(yīng)已達平衡的是__。
A.混合氣體密度不發(fā)生改變
B.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再發(fā)生改變
C.v(CO)正=v(H2)逆
D.n(CO)與n(H2)的比值不變
(4)一定溫度下,密閉容器中進行的反應(yīng)③,測得平衡時混合物中某物質(zhì)的體積分數(shù)在不同壓強下隨溫度的變化如圖所示,則縱坐標表示的物質(zhì)是__,壓強P1_P2(填>、<)。
II.工業(yè)鍋爐長期煮燒會形成鍋垢(主要成分CaSO4、Mg(OH)2),必須定期除去。
(5)CaSO4微溶于水和酸,可加入氫氧化鈉并通入CO2使轉(zhuǎn)化為CaCO3,然后加酸浸泡除去,反應(yīng)的離子方程式為CaSO4+CO32-=CaCO3+SO42-,室溫下,該反應(yīng)的化學平衡常數(shù)為__(室溫下,Ksp(CaCO3)=3×10-9,Ksp(CaSO4)=9×10-6)。
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