Question

6．“張-烯炔環(huán)異構化反應”被《Name Reactions》收錄．該反應可高效合成五元環(huán)狀化合物：

（R₁代表氫原子或烴基，X代表氧原子或氮原子）
某五元環(huán)狀化合物I（）的合成路線如下：


（1）烴的含氧衍生物A的相對分子質(zhì)量為44，核磁共振氫譜顯示分子中含有兩種氫，則A的名稱為乙醛．
（2）A→B的化學反應方程式為2CH₃CHO$\stackrel{堿}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O．
（3）寫出D順式結構的結構簡式，B→C的反應類型為取代反應．
（4）寫出H的結構簡式CH₃C≡CCOOCH₂CH=CHCH₂Cl．
（5）①的化學試劑是銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液．
（6）寫出③的化學方程式．
（7）下列說法正確的是ac．
a．H→I的過程中涉及到單鍵、雙鍵和三鍵的斷裂以及單鍵和雙鍵的形成
b．C、D、E、F均能使溴的四氯化碳溶液褪色
c．與F含有相同官能團的同分異構體有8種（不含F(xiàn)本身）

Answer 1

分析 烴的含氧衍生物A的相對分子質(zhì)量為44，分子中只能含有1個O原子，剩余C、H原子總相對原子質(zhì)量為44-16=28，則分子中含有2個C原子、4個H原子，核磁共振氫譜顯示分子中含有兩種氫，則A為CH₃CHO，結合信息可知B為CH₃CH=CHCHO．由I的結構簡式、結合張-烯炔環(huán)異構化反應，可知H為CH₃C≡CCOOCH₂CH=CHCH₂Cl，則B與氯氣發(fā)生甲基中取代反應生成C為ClCH₂CH=CHCHO，C與氫氣發(fā)生加成反應生成D為ClCH₂CH=CHCH₂OH，則G為CH₃C≡CCOOH，E→F屬于加成反應，則B發(fā)生氧化反應、酸化得到E為CH₃CH=CHCOOH，B可以與氯氣發(fā)生加成反應得到F為CH₃CHClCHClCOOH，F(xiàn)發(fā)生鹵代烴的消去反應、酸化得到G．

解答 解：烴的含氧衍生物A的相對分子質(zhì)量為44，分子中只能含有1個O原子，剩余C、H原子總相對原子質(zhì)量為44-16=28，則分子中含有2個C原子、4個H原子，核磁共振氫譜顯示分子中含有兩種氫，則A為CH₃CHO，結合信息可知B為CH₃CH=CHCHO．由I的結構簡式、結合張-烯炔環(huán)異構化反應，可知H為CH₃C≡CCOOCH₂CH=CHCH₂Cl，則B與氯氣發(fā)生甲基中取代反應生成C為ClCH₂CH=CHCHO，C與氫氣發(fā)生加成反應生成D為ClCH₂CH=CHCH₂OH，則G為CH₃C≡CCOOH，E→F屬于加成反應，則B發(fā)生氧化反應、酸化得到E為CH₃CH=CHCOOH，B可以與氯氣發(fā)生加成反應得到F為CH₃CHClCHClCOOH，F(xiàn)發(fā)生鹵代烴的消去反應、酸化得到G．
（1）A為CH₃CHO，名稱為乙醛，故答案為：乙醛；
（2）A→B的化學反應方程式為：2CH₃CHO$\stackrel{堿}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O，
故答案為：2CH₃CHO$\stackrel{堿}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O；
（3）D為ClCH₂CH=CHCH₂OH，D的順式結構的結構簡式為，B→C的反應類型為取代反應，
故答案為：；取代反應；
（4）由上述分析可知，H的結構簡式為CH₃C≡CCOOCH₂CH=CHCH₂Cl，
故答案為：CH₃C≡CCOOCH₂CH=CHCH₂Cl；
（5）①是醛基氧化為羧基，化學試劑是：銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，
故答案為：銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液；
（6）③的化學方程式為：，
故答案為：；
（7）a．H→I的過程中涉及到單鍵、雙鍵和三鍵的斷裂以及單鍵和雙鍵的形成，故a正確；
b．F為CH₃CHClCHClCOOH，不能使溴的四氯化碳溶液褪色，故b錯誤；
c．F為CH₃CHClCHClCOOH，與F含有相同官能團的同分異構體，可以看作丙烷中H原子被2個氯原子、1個-COOH取代，2個-Cl取代時可以形成Cl₂CHCH₂CH₃、ClCH₂CH₂CH₂Cl、ClCH₂CHClCH₃、CH₃C（Cl）₂CH₃，再被-COOH取代分別有3、2、3、1（不含F(xiàn)），故不含F(xiàn)的同分異構體有8種，故c正確．
故選：ac．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，根據(jù)相對分子質(zhì)量取代A的結構，結合I的結構簡式采取正逆推法進行推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好的考查學生放學推理能力．