【題目】SO2的含量是衡量大氣污染的一個重要指標,工業(yè)上常采用催化還原法或吸收法處理SO2。利用催化還原SO2不僅可消除SO2污染,而且可得到有經(jīng)濟價值的單質S。

(1)在復合組分催化劑作用下,CH4可使SO2轉化為S,同時生成CO2H2O。

己知CH4S的燃燒熱(H)分別為-890.3 kJ /mol-297.2 kJ /mol,則CH4SO2反應的熱化學方程式為 _________________________________________________。

(2)H2還原SO2生成S的反應分兩步完成,如圖1所示,該過程中相關物質的物質的量濃度隨時間的變化關系如圖2所示:

①分析可知X________(寫化學式), 0~t1時間段的溫度為_____, 0~t1時間段用SO2表示的化學反應速率為 ___________________________。

②總反應的化學方程式為__________________________________________________________。

(3)焦炭催化還原SO2生成S2,化學方程式為:2C(s)+2SO2(g)S2(g)+2CO2(g),恒容容器中,1 mol/LSO2與足量的焦炭反應,SO2的轉化率隨溫度的變化如圖3所示。

①該反應的△H _________________________ 0 (“>”“<”)

②計算700℃該反應的平衡常數(shù)為____________________

【答案】CH4(g)+2SO2(g)=CO2(g)+2S(s)+2H2O(l) H=-295.9kJ/mol H2S 300 2×10-3/t1mol/(Lmin) 2H2+SO2S+2H2O < 36.45mol/L

【解析】

(1)CH4的燃燒的熱化學反應方程式為CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) △H=-890.3kJ·mol-1 ①,S燃燒的熱化學反應方程式為S(s)+O2(g)=SO2(g) △H=-297.2kJ·mol-1 ②,CH4SO2反應的方程式為CH4+2SO2=2S+CO2+2H2O,

因此有①-2×②得出CH4(g)+SO2(g)=2S(s)+CO2(g)+2H2O(l) △H=(-890.3+2×297.2)kJ·mol-1=-295.9kJ·mol-1

(2)①H2還原SO2發(fā)生反應:2H2+SO2=S+2H2O,圖1右側,SO2→S,S元素的化合價降低,根據(jù)氧化還原反應特點,化合價有升高,必然有降低,因此推出XH2S;0~t1時間,X的濃度達到最大,應是圖1左側反應,4H2+SO2=H2S+2H2O,溫度應為300℃;根據(jù)化學反應速率的表達式,v(SO2)=(3-1)/t1mol/(L·min);

②根據(jù)上述分析,總反應的化學方程式為2H2+SO2S+2H2O;

(3)①根據(jù)圖像,700℃SO2的轉化率達到最大,反應達到平衡,右側隨著溫度的升高,SO2的轉化率降低,根據(jù)勒夏特列原理,正反應為放熱反應,即△H<0;

2C(s)+2SO2(g)S2(g)+2CO2(g)

起始: 1 0 0

變化: 0.9 0.45 0.9

平衡: 0.1 0.45 0.9 化學平衡常數(shù)的表達式為K=[c(S2)×c2(CO2)]/c2(SO2),代入數(shù)值,得出K=36.45。

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C. 向二甲胺溶液中滴加鹽酸10~20mL過程中:c(Cl-)>c[(CH3)2NH2+]>c(H+)>c(OH-)

D. B點溶液中:c(H+)=c(OH-)+ c[(CH3)2NH2+]+2c[(CH3)2NH·H2O]

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