Question

18．在某溫度時，將n mol•L^-1氨水滴入10mL 1.0mol•L^-1鹽酸中，溶液pH和溫度隨加入氨水體積變化曲線如圖所示，下列有關說法正確的是（　　）

• A． a點Kw=1.0×10^-14
• B． 水的電離程度：b＞c＞a＞d
• C． b點：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• D． 25℃時NH₄Cl水解常數(shù)為（n-1）×10^-7 mol•L^-1（用n表示）

Answer 1

分析 A．水的電離是吸熱反應，降低溫度抑制水電離，導致其離子積常數(shù)降低；
B．酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進水電離，且溫度越高水的電離程度越大；
C．c點溶液呈中性，氯化銨溶液呈酸性，要使混合溶液呈中性，則氨水應該過量，c點酸堿體積相等，則氨水濃度大于1.0mol/L，b點溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），結(jié)合電荷守恒判斷；
D.25℃時溶液的pH=7，則c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7 mol•L^-1，c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=0.5mol/L，根據(jù)物料守恒可知：c（NH₃•H₂O）=（0.5n-0.5）mol/L，然后結(jié)合銨根離子的水解平衡常數(shù)表達式計算．

解答 解：A．水的離子積與溫度有關，溫度越低水的離子積常數(shù)越小，a點時溶液溫度小于25℃，則水的離子積Kw＜1.0×10^-14，故A錯誤；
B．b點溶液溫度最高，說明此時兩溶液恰好反應生成氯化銨，銨根離子水解促進了水的電離，則a、d兩點都抑制了水的電離，則b點水的電離程度最大；由于d點混合液的pH未知，則無法判斷a、d兩點水的電離程度大小，故B錯誤；
C．b點時溶液的pH＜7，則c（H⁺）＞c（OH^-），根據(jù)電荷守恒可知：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），溶液中離子濃度大小為：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故C錯誤；
D．根據(jù)圖象可知，25℃時溶液的pH=7，則：c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7 mol•L^-1，c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=0.5mol/L，根據(jù)物料守恒可知：c（NH₃•H₂O）=（0.5n-0.5）mol/L，則25℃時NH₄Cl水解常數(shù)為：K=$\frac{0.5（n-1）×1{0}^{-7}}{0.5}$=（n-1）×10^-7，故D正確；
故選D．

點評 本題考查酸堿混合溶液定性判斷，為高頻考點，側(cè)重考查分析計算判斷能力，明確溫度與水電離程度關系、溶液中溶質(zhì)成分及其性質(zhì)、水解平衡常數(shù)表達式是解本題關鍵，難點是D中水解平衡常數(shù)的計算，題目難度中等．