Question

3．工業(yè)上從含硒的廢液中提取硒的方法之一是：用硫酸和硝酸處理廢料，獲得亞硒酸和少量硒酸，再與鹽酸共熱，硒酸轉(zhuǎn)化為亞硒酸（2HCl+H₂SeO₄=H₂SeO₃+Cl₂↑+H₂O），在亞硒酸溶液中通入SO₂，有單質(zhì)硒析出．下列說法錯(cuò)誤的是（　�。�

• A． 氧化性：H₂SeO₄＞Cl₂H₂SeO₃＞H₂SO₄
• B． 在SO₂與亞硒酸的反應(yīng)中，1mol H₂SeO₃參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移4mol e^-
• C． 析出1mol硒需要消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4 L SO₂
• D． 亞硒酸既有氧化性，又有還原性

Answer 1

分析 該反應(yīng)中Cl元素化合價(jià)由-1價(jià)變?yōu)?價(jià)、Se元素化合價(jià)由+6價(jià)變?yōu)?4價(jià)，所以HCl是還原劑、H₂SeO₄是氧化劑、氯氣是氧化產(chǎn)物、H₂SeO₃是還原產(chǎn)物；在亞硒酸溶液中通入SO₂，有單質(zhì)硒析出，則二氧化硫失電子作還原劑、H₂SeO₃是氧化劑，硫酸是氧化產(chǎn)物，
A．氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性；
B．1mol H₂SeO₃參加反應(yīng)生成1mol的Se，化合價(jià)由+4價(jià)變成0價(jià)；
C．根據(jù)Se和二氧化硫之間的關(guān)系式計(jì)算；
D．處于中間價(jià)態(tài)的元素既有氧化性又有還原性．

解答 解：A．該反應(yīng)中Cl元素化合價(jià)由-1價(jià)變?yōu)?價(jià)、Se元素化合價(jià)由+6價(jià)變?yōu)?4價(jià)，所以HCl是還原劑、H₂SeO₄是氧化劑、氯氣是氧化產(chǎn)物、H₂SeO₃是還原產(chǎn)物；在亞硒酸溶液中通入SO₂，有單質(zhì)硒析出，則二氧化硫失電子作還原劑、H₂SeO₃是氧化劑，硫酸是氧化產(chǎn)物，所以氧化性：H₂SeO₄＞Cl₂；H₂SeO₃＞H₂SO₄，故A正確；
B．1mol H₂SeO₃參加反應(yīng)生成1mol的Se，化合價(jià)由+4價(jià)變成0價(jià)，所以1mol H₂SeO₃參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移4mol e^-，故B正確；
C．將二氧化硫通入亞硒酸溶液中出現(xiàn)單質(zhì)硒的沉淀，反應(yīng)中Se元素化合價(jià)由+4價(jià)降低到0價(jià)，S元素化合價(jià)由+4價(jià)升高到+6價(jià)，則析出1mol硒要用H₂SeO₃1mol，SO₂2mol，即標(biāo)準(zhǔn)狀況下44.8L，故C錯(cuò)誤；
D．處于中間價(jià)態(tài)的元素既有氧化性又有還原性，亞硒酸中Se元素處于中間價(jià)態(tài)，所以理論上既有氧化性，又有還原性，故D正確；
故選C．

點(diǎn)評(píng) 本題考查氧化還原反應(yīng)，側(cè)重考查基本概念、基本計(jì)算，明確氧化還原反應(yīng)中元素化合價(jià)變化是解本題關(guān)鍵，易錯(cuò)選項(xiàng)是C．