Question

6．我國成功研制出丁苯酞，標志著我國在腦血管疾病治療藥物研究領域達到了國際先進水平．合成丁苯酞（J）的一種路線如下

已知：①

②E的核磁共振氫譜只有一組峰；
③C能發(fā)生銀鏡反應；J是一種酯，分子中除苯環(huán)外還含有一個五元環(huán)．
回答下列問題：
（1）對E的系統(tǒng)命名2-甲基-2-溴丙烷
（2）由B生成C反應類型為氧化反應
（3）C中官能團名稱為醛基、溴原子，C分子中最多有14個原子共平面．（已知甲醛中所有原子共面）
（4）由H生成J的化學方程式為（寫明反應條件）．
（5）與CO₂反應生成X，X的同分異構體中：
①能發(fā)生水解反應；②能發(fā)生銀鏡反應；③能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應．
滿足上述條件X的同分異構體共有13種（不考慮超出中學范圍的順反異構和手性異構），寫出核磁共振氫譜圖中有五個吸收峰的同分異構體的結構簡式．
（6）參考題中信息和所學知識，寫出由甲醛和化合物A合成2一苯基乙醇（）的路線流程圖（其它試劑任選）．合成路線流程圖表達方法例如下：
CH₂=CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 E的核磁共振氫譜只有一組峰，則E為（CH₃）₃CBr，可知D為，根據(jù)信息①可知F為（CH₃）₃CMgBr，C能發(fā)生銀鏡反應，由G的結構逆推可知C為，則B為，A為．根據(jù)題中已知①，由G可推知H為，J是一種酯，分子中除苯環(huán)外，還含有一個五元環(huán)，則J為．
（6）由甲醛和合成2一苯基乙醇，可以用甲苯與氯氣光照條件下發(fā)生取代生成一氯甲苯，再與鎂、乙醚作用生成，再與甲醛反應可得2一苯基乙醇．

解答 解：E的核磁共振氫譜只有一組峰，則E為（CH₃）₃CBr，可知D為，根據(jù)信息①可知F為（CH₃）₃CMgBr，C能發(fā)生銀鏡反應，由G的結構逆推可知C為，則B為，A為．根據(jù)題中已知①，由G可推知H為，J是一種酯，分子中除苯環(huán)外，還含有一個五元環(huán)，則J為．
（1）E為（CH₃）₃CBr，系統(tǒng)命名為：2-甲基-2-溴丙烷，故答案為：2-甲基-2-溴丙烷；
（2）由B生成C反應類型為氧化反應，故答案為：氧化反應；
（3）C為，含有的官能團有：醛基、溴原子，單鍵可以轉動，可以使醛基與苯環(huán)處于同一平面，所以C分子中最多有14個原子共平面，
故答案為：；14；
（4）根據(jù)題中信息可知，HOC₆H₄CH₂MgBr與CO₂反應生成X應為HOC₆H₄CH₂COOH，根據(jù)條件：①能發(fā)生水解反應，說明有酯基；②能發(fā)生銀鏡反應，說明有醛基；③能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，說明有酚羥基，則符合條件的HOC₆H₄CH₂COOH的同分異構體為苯環(huán)上連有HCOOCH₂-、-OH，有鄰間對三種，也可以是苯環(huán)上連有HCOO-、CH₃-、-OH三個基團，根定二動一的原則可知，有10種，所以共有13種，其中核磁共振氫譜圖中有五個吸收峰的同分異構體的結構簡式為，
故答案為：13；；
（5）由H生成J的化學方程式為：，
故答案為：；
（6）由甲醛和合成2一苯基乙醇，可以用甲苯與氯氣光照條件下發(fā)生取代生成一氯甲苯，再與鎂、乙醚作用生成，再與甲醛反應可得2一苯基乙醇，合成路線為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，充分利用有機物分子、G的結構與反應條件推斷，注意對題目信息的理解，熟練掌握官能團的性質與轉化，題目難度中等．