Question

17．有機(jī)物Ⅰ可以用E和H在一定條件下合成，請(qǐng)根據(jù)以下信息完成下列問題：
①A為丁醇且核磁共振氫譜有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫
②
③一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基
（1）B的分子式為C₄H₈．
（2）A→B、C→D的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)．
（3）芳香族化合物F的分子式為C₇H₈O，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ．
（4）D生成E的化學(xué)方程式為．
E與H反應(yīng)生成I的方程式為．
（5）I的同系物K相對(duì)分子質(zhì)量比I小28．K的結(jié)構(gòu)中能同時(shí)滿足如下條件：①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；②分子中不含甲基．共有6種（不考慮立體異構(gòu)）．試寫出上述同分異構(gòu)體中任意一種消耗NaOH最多的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（鄰、間、對(duì)任寫一種即可）．

Answer 1

分析 A為丁醇且核磁共振氫譜有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，則A為（CH₃）₃COH，A在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成B為CH₂=C（CH₃）₂，B發(fā)生信息2中的反應(yīng)生成C為（CH₃）₂CHCH₂OH，C在Cu或Ag、加熱條件下發(fā)生催化氧化生成D為（CH₃）₂CHCHO，D再與氫氧化銅反應(yīng)，發(fā)生氧化反應(yīng)，再酸化得到E為（CH₃）₂CHCOOH，由I的結(jié)構(gòu)可知，H為，逆推可知G為，F(xiàn)為，符合F的分子式為C₇H₈O，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的條件，F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G堿性水解，發(fā)生取代反應(yīng)生成H，據(jù)此分析解答．

解答 解：A為丁醇且核磁共振氫譜有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，則A為（CH₃）₃COH，A在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成B為CH₂=C（CH₃）₂，B發(fā)生信息2中的反應(yīng)生成C為（CH₃）₂CHCH₂OH，C在Cu或Ag、加熱條件下發(fā)生催化氧化生成D為（CH₃）₂CHCHO，D再與氫氧化銅反應(yīng)，發(fā)生氧化反應(yīng)，再酸化得到E為（CH₃）₂CHCOOH，由I的結(jié)構(gòu)可知，H為，逆推可知G為，F(xiàn)為，符合F的分子式為C₇H₈O，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的條件，F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G堿性水解，發(fā)生取代反應(yīng)生成H，
（1）通過以上分析知，B分子式為C₄H₈，
故答案為：C₄H₈；
（2）A發(fā)生消去反應(yīng)生成B，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，故答案為：消去反應(yīng)；氧化反應(yīng)；
（3）芳香族化合物F的分子式為C₇H₈O，說明含有苯環(huán)，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明苯環(huán)上只有2種氫原子，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（4）D生成E的化學(xué)方程式為：，E與H反應(yīng)生成I的方程式為：，
故答案為：；；
（5）I（）的同系物K比I相對(duì)分子質(zhì)量小28，則K比I少2個(gè)-CH₂-原子團(tuán)，K的結(jié)構(gòu)中能同時(shí)滿足如下條件：①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；②分子中不含甲基，
側(cè)鏈為-CHO、-CH₂OOCH或-CH₂CHO、-OOCH二種結(jié)構(gòu)，各有鄰、間、對(duì)三種位置，故有6種，上述同分異構(gòu)體中任意一種消耗NaOH最多的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：（鄰、間、對(duì)任寫一種即可）等，
故答案為：6；（鄰、間、對(duì)任寫一種即可）．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識(shí)遷移能力，根據(jù)反應(yīng)條件、題給信息、產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式進(jìn)行推斷，正確推斷物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解本題關(guān)鍵，難點(diǎn)是（5）題限制型同分異構(gòu)體種類判斷，題目難度中等．