Question

16．氮、磷等化合物在生產(chǎn)、生活中有重要的用途．回答下列問題：
I．尿素可用于制有機鐵肥，主要代表物有三硝酸六尿素合鐵（Ⅲ），化學式為[Fe（H₂NCONH₂）₆]（NO₃）₃．
 請回答下列問題：
（1）尿素[CO（NH₂）₂]為無色或白色針狀，熔點為132.7℃，溶于水、醇，不溶于氯仿等有機溶劑，則尿素屬于分子晶體．
（2）寫出鐵（Ⅲ）電子排布式1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵或[Ar]3d⁵
（3）三硝酸六尿素合鐵（Ⅲ）中的NO₃^-空間構型是平面三角形．
Ⅱ．NH₃能與許多金屬離子形成形成配離子．
（4）下列有關NH₃的說法正確的是A．
A． 電負性順序：N＞H
B． 氮的非金屬性比磷強，所以熔點：PH₃＜NH₃
C． NH₃極易溶于水，是因為氨分子之間易形成氫鍵
D． NH₃分子中H原子的1s軌道與N原子的2p軌道重疊形成3個N-H 鍵．
（5）1mol配位化合物[Ag（NH₃）₂]Cl中，含有的σ鍵數(shù)目8N_A．
Ⅲ．直鏈聚磷酸是由n個磷酸分子通過分子間脫水形成的，常用于制取阻燃劑聚磷酸銨，阻燃劑聚磷酸銨結構如圖．

（6）P原子采取sp³雜化．
（7）聚磷酸銨內存在的作用力有ABC．
A．離子鍵   B．共價鍵   C．配位鍵   D．氫鍵    E．范德華力．

Answer 1

分析 （1）分子晶體熔融時，共價鍵不會被破壞，所以熔點低，據(jù)此判斷；
（2）鐵原子失去最外層4s能級2個電子，然后失去3d能級上的1個電子形成Fe³⁺，再根據(jù)核外電子排布規(guī)律進行書寫；
（3）根據(jù)價層電子對互斥理論確定微�？臻g構型，價層電子對個數(shù)=σ鍵個數(shù)+孤電子對個數(shù)，σ鍵個數(shù)=配原子個數(shù)，孤電子對個數(shù)=$\frac{1}{2}$（a-xb），a指中心原子價電子個數(shù)，x指配原子個數(shù)，b指配原子形成穩(wěn)定結構需要的電子個數(shù)；
（4）A．得電子能力越強，電負性越大；B．NH₃含有氫鍵，熔點高，PH₃不含氫鍵；C．NH₃極易溶于水，是因為氨分子和水分子之間能形成氫鍵；
D．NH₃中價層電子對個數(shù)=σ鍵個數(shù)+孤電子對個數(shù)=3+$\frac{1}{2}$×（5-3×1）=4，中心原子是sp³雜化；
（5）配合物[Ag（NH₃）₂]Cl中，銀離子與氨分子之間有2個配位鍵，NH₃中含有3個N-H鍵，均為σ鍵；
（6）根據(jù)價層電子對互斥理論分析，直鏈聚磷酸中P原子最外層5個電子，四個與氧原子成σ鍵，1個與氧原子成π鍵，無孤對電子，P原子sp³雜化；
（7）離子化合物中存在離子鍵，非金屬元素原子之間易形成共價鍵，含有空軌道的原子和含有孤電子對的原子之間易形成配位鍵，分子之間存在范德華力，分子內或分子之間存在氫鍵．

解答 解：（1）分子晶體是由分子通過分子間作用力結合形成，熔融時，共價鍵不會被破壞，熔點低，尿素[CO（NH₂）₂]為無色或白色針狀，熔點為132.7℃，熔點低，屬于分子晶體，
故答案為：分子；
（2）Fe元素為26號元素，原子核外有26個電子，所以核外電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶4s²，鐵（Ⅲ）為鐵原子失去最外層4s能級2個電子，然后失去3d能級上的1個電子形成，核外電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵，
故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵或[Ar]3d⁵；
（3）NO₃^-中N原子的價層電子對個數(shù)=σ鍵個數(shù)+孤電子對個數(shù)=$\frac{5+1}{2}$+0=3，沒有孤電子對，所以NO₃^-的空間構型為平面三角形，
故答案為：平面三角形；
（4）A．得電子能力N＞H，所以元素的電負性N＞H，故A正確；
B．氮的非金屬性比磷強，但熔點：PH₃＜NH₃，是因為NH₃含有氫鍵，而PH₃不含氫鍵，故B錯誤；
C．N、O的電負性強，分子之間形成氫鍵，NH₃極易溶于水，是因為氨分子和水分子之間能形成氫鍵，故C錯誤；
D．NH₃中心原子是sp³雜化，sp³雜化軌道是由同一個原子中能量相近的s軌道和p軌道混合起來形成的一組新軌道，是由1個s軌道和3個p軌道雜化，形成能量相等的四個sp³雜化軌道，故D錯誤；
故答案為：A；
（5）配合物[Ag（NH₃）₂]Cl中，銀離子與氨分子之間有2個配位鍵，每個氨分子中有3個共價鍵，所以1mol該配合物中含有σ鍵數(shù)目為8×6.02×10²³個，即8N_A，
故答案為：8N_A；        
（6）直鏈聚磷酸中P原子最外層5個電子，四個與氧原子成σ鍵，1個與氧原子成π鍵，價層電子對個數(shù)=σ鍵個數(shù)+孤電子對個數(shù)=4+$\frac{1}{2}$（5-5×1）=4，無孤對電子，所以P原子sp³雜化，
故答案為：sp³；    
（7）聚磷酸銨是離子化合物，聚磷酸銨中磷酸根與銨根之間存在離子鍵，銨根離子中氮、氫存在共價鍵，銨根離子是由NH₃和H⁺以配位鍵結合而成，存在配位鍵，氫鍵、范德華力存在于分子晶體，該晶體為離子晶體，無氫鍵、范德華力，
故答案為：ABC．

點評 本題主要考查了晶體的性質、原子核外電子排布、雜化方式、離子的化學鍵類型等知識，熟練掌握雜化理論應用是解答的關鍵，題目難度中等．