Question

5．葛根大豆苷元（F）用于治療高血壓引起的頭疼、突發(fā)性耳聾等癥，其合成路線如下：

（1）化合物B中的含氧官能團(tuán)有醚鍵、羰基（填官能團(tuán)名稱）．
（2）已知X為，寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（3）已知D與DMF（二甲基甲酰胺，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為）在POCl₃（三氯氧磷）的催化下反應(yīng)生成E，同時(shí)還生成H₂O和另一種有機(jī)物，寫(xiě)出該有機(jī)物的分子式C₂H₇N．
（4）E的分子式為C₁₆H₁₂O₄，由E生成F的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)．
（5）B的芳香同分異構(gòu)體中苯環(huán)上有三個(gè)取代基，并且既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的有6種，其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積比為6：2：1：1的為　或．（寫(xiě)出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）
（6）根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫(xiě)出以和（CH₃CO）₂O為原料制備的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：
H₂C═CH₂$\stackrel{HBrr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，含有的官能團(tuán)為醚鍵、羰基；
（2）對(duì)比C、D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，C中羧基中羥基與中苯環(huán)3號(hào)位置的H原子結(jié)合脫去1分子水生成D；
（3）對(duì)比D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知E比D多1個(gè)C原子、少2個(gè)H原子，結(jié)合原子守恒確定生成的另外有機(jī)物的分子式；
（4）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式確定其分子式；對(duì)比E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E中-CH₃被氫原子確取代生成F；
（5）B的芳香同分異構(gòu)體中苯環(huán)上有三個(gè)取代基，并且既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基，三個(gè)取代基為2個(gè)-CH₃、1個(gè)-OOCH，2個(gè)-CH₃有鄰、間、對(duì)3種位置，對(duì)應(yīng)的-OOCH分別有2種、3種、1種位置；
（6）和（CH₃CO）₂O反應(yīng)生成，再與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，最后發(fā)生消去反應(yīng)生成．

解答 解：（1）由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，含有的官能團(tuán)為醚鍵、羰基，
故答案為：醚鍵、羰基；
（2）對(duì)比C、D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，C中羧基中羥基與中苯環(huán)3號(hào)位置的H原子結(jié)合脫去1分子水生成D，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（3）D與反應(yīng)生成E，對(duì)比D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知E比D多1個(gè)C原子、少2個(gè)H原子，反應(yīng)生成1分子H₂O，結(jié)合原子守恒可知生成另一種有機(jī)物分子式為：C₂H₇N，
故答案為：C₂H₇N；
（4）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知其分子式為：C₁₆H₁₂O₄，對(duì)比E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E中-CH₃被氫原子確取代生成F，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：C₁₆H₁₂O₄；取代反應(yīng)；
（5）B的芳香同分異構(gòu)體中苯環(huán)上有三個(gè)取代基，并且既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基，三個(gè)取代基為2個(gè)-CH₃、1個(gè)-OOCH，2個(gè)-CH₃有鄰、間、對(duì)3種位置，對(duì)應(yīng)的-OOCH分別有2種、3種、1種位置，符合條件的同分異構(gòu)體共有6種，其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積比為6：2：1：1的為 　或，
故答案為：6；　或；
（6）和（CH₃CO）₂O反應(yīng)生成，再與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，最后發(fā)生消去反應(yīng)生成，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成、官能團(tuán)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)方程式書(shū)寫(xiě)、有機(jī)反應(yīng)類型、限制條件同分異構(gòu)體書(shū)寫(xiě)等，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力、知識(shí)遷移運(yùn)用能力，是一道綜合性的有機(jī)合成試題．