Question

12．合成藥物醋硝香豆素是一種治療心腦血管疾病的藥物，能阻礙血栓擴展，其結(jié)構(gòu)簡式為：

醋硝香豆素可以通過以下方法合成（部分反應(yīng)條件省略）．

已知：①+H₂O
②兩個羧基脫去一個水即生成該酸的酸酐
③G含有兩個六元環(huán)
回答以下問題：
（1）反應(yīng)?②的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)（或水解反應(yīng)）．
（2）E中含氧官能團(tuán)的名稱是硝基﹑羰基．
（3）反應(yīng) ①的化學(xué)方程式：．
（4）反應(yīng)C→D的化學(xué)方程式：．
（5）關(guān)于醋硝香豆素下列說法不正確的是bd （填字母序號）．
a．含有三種官能團(tuán)
b．可與新制的銀氨溶液反應(yīng)
c．可以發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)
d．在一定條件下與H₂發(fā)生加成反應(yīng)，最多消耗9mol H₂
（6）寫出G的結(jié)構(gòu)簡式．
（7）分子中只有一個環(huán)，且同時符合下列條件的同分異構(gòu)體共有8種．
①與互為同系物；
②相對分子質(zhì)量比甲苯大28．
其中，一氯代物只有兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為．

Answer 1

分析 甲苯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)知，A結(jié)構(gòu)簡式為，B的結(jié)構(gòu)簡式為，結(jié)合C相對分子質(zhì)量知，C結(jié)構(gòu)簡式為，B發(fā)生水解（取代）反應(yīng)生成C，C發(fā)生氧化反應(yīng)得D，D和丙酮發(fā)生信息①中的反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡式為，苯酚和丙二酸酐反應(yīng)生成G，E和G反應(yīng)生成醋酸香豆素，根據(jù)醋酸香豆素結(jié)構(gòu)簡式和G的分子式知，G結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：甲苯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)知，A結(jié)構(gòu)簡式為，B的結(jié)構(gòu)簡式為，結(jié)合C相對分子質(zhì)量知，C結(jié)構(gòu)簡式為，B發(fā)生水解（取代）反應(yīng)生成C，C發(fā)生氧化反應(yīng)得D，D和丙酮發(fā)生信息①中的反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡式為，苯酚和丙二酸酐反應(yīng)生成G，E和G反應(yīng)生成醋酸香豆素，根據(jù)醋酸香豆素結(jié)構(gòu)簡式和G的分子式知，G結(jié)構(gòu)簡式為，
（1）根據(jù)上面的分析可知，反應(yīng)?②的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)（或水解反應(yīng)），
故答案為：取代反應(yīng)（或水解反應(yīng)）；　　　
（2）E結(jié)構(gòu)簡式為，E中含氧官能團(tuán)的名稱是硝基﹑羰基，
故答案為：硝基﹑羰基；
（3）反應(yīng) ①的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（4）反應(yīng)C→D的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（5）關(guān)于醋硝香豆素下列說法，
a．醋硝香豆素含有硝基和羰基、酯基三種官能團(tuán)，故a正確；
b．醋硝香豆素中沒有醛基，所以不可與新制的銀氨溶液反應(yīng)，故b錯誤；
c．醋硝香豆素含有硝基和羰基、苯環(huán)，可以發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)，故c正確
d．醋硝香豆素中有兩個苯環(huán)和兩個羰基，在一定條件下與H₂發(fā)生加成反應(yīng)，最多消耗8mol H₂，故d錯誤；
故答案為：bd；
（6）根據(jù)上面的分析可知在，G的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（7）分子中只有一個環(huán)，且同時符合下列條件①與互為同系物，即為苯的同系物，②相對分子質(zhì)量比甲苯大28，則碳原子數(shù)比甲苯多兩個，則符合條件的結(jié)構(gòu)為苯環(huán)連有一個基團(tuán)為-CH₂CH₂CH₃或-CH（CH₃）₂，有兩種，或連有兩個基團(tuán)為-CH₂CH₃、-CH₃，有鄰間對三種，或連有三個基團(tuán)即三個甲基，根據(jù)定二動一的原則可知有三種，所以共有8種，其中，一氯代物只有兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：8；．

點評 本題考查有機物推斷，為高考高頻點，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，以甲苯和對硝基甲苯結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合反應(yīng)條件進(jìn)行推斷物質(zhì)，注意結(jié)合題給信息，明確D生成E時斷鍵和成鍵方式，難點是同分異構(gòu)體種類的判斷，為易錯點．