Question

16．狄爾斯-阿德耳（Diels-Alder）反應(yīng)也成為雙烯合成反應(yīng)．如圖所示：

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）Diels-Alder反應(yīng)屬于加成反應(yīng)（填有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型）．
（2）某芳香族化合物與互為同分異構(gòu)體，一定條件下能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂，則該有機(jī)物有13種．
（3）某實(shí)驗(yàn)室以CH₃C（CH₃）=CHCH₃和CH₃CH=CH₂合成，請(qǐng)用合成反應(yīng)的流程圖，表示出最合理的合成方案（注明反應(yīng)條件）：．
提示：①RCH₃CH=CH₂+Cl₂$\stackrel{500℃}{→}$RCHClCH=CH₂+HCl．
②合成過(guò)程中無(wú)機(jī)試劑任選．
③合成法寧流程圖可表示為A$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)物}$B$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)物}$C→…H．

Answer 1

分析 （1）對(duì)比Diels-Alder反應(yīng)中反應(yīng)物、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，該反應(yīng)屬于加成反應(yīng)；
（2）某芳香族化合物與互為同分異構(gòu)體，一定條件下能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基，且與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂，說(shuō)明含有羧基，取代基為-OH、-CH₂COOH，有鄰、間、對(duì)3種，取代基為-OH、-CH₃、-COOH，采取定二移一確定；
（3）合成是一個(gè)成環(huán)反應(yīng)，由Diels-Alder反應(yīng)可知，反推由CH₂=CH-CHO和發(fā)生合成該有機(jī)物．根據(jù)已知①可知CH₃CH=CH₂與Cl₂在500℃下發(fā)生取代反應(yīng)生成ClCH₂CH=CH₂，ClCH₂CH=CH₂在NaOH溶液中發(fā)生水解生成HOCH₂CH=CH₂，再發(fā)生催化氧化轉(zhuǎn)化為CH₂=CHCHO．

解答 解：（1）對(duì)比Diels-Alder反應(yīng)中反應(yīng)物、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，滿足原子守恒，該反應(yīng)屬于加成反應(yīng)，
故答案為：加成；
（2）某芳香族化合物與互為同分異構(gòu)體，一定條件下能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基，且與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂，說(shuō)明含有羧基，取代基為-OH、-CH₂COOH，有鄰、間、對(duì)3種，取代基為-OH、-CH₃、-COOH，而-OH、-CH₃有鄰、間、對(duì)3種，對(duì)于的-COOH分別有4種、4種、2種位置，故符合條件的同分異構(gòu)體共有13種，
故答案為：13；
（3）合成是一個(gè)成環(huán)反應(yīng)，由Diels-Alder反應(yīng)可知，反推由CH₂=CH-CHO和發(fā)生合成該有機(jī)物．根據(jù)已知①可知CH₃CH=CH₂與Cl₂在500℃下發(fā)生取代反應(yīng)生成ClCH₂CH=CH₂，ClCH₂CH=CH₂在NaOH溶液中發(fā)生水解生成HOCH₂CH=CH₂，再發(fā)生催化氧化轉(zhuǎn)化為CH₂=CHCHO，合成路線流程圖為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成、限制條件同分異構(gòu)體書(shū)寫(xiě)、有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型，需要學(xué)生對(duì)反應(yīng)信息進(jìn)行利用，注意從斷鍵、成鍵理解雙烯合成反應(yīng)，掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化是關(guān)鍵，難度中等．