Question

某研究小組以甲苯為主要原料，采用以下路線合成醫(yī)藥中間體F和Y．

已知：

Fe

HCl

；2CH₃CHO

NaOH

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）下列有關(guān)F的說(shuō)法正確的是

 

．
A．分子式是C₇H₇NO₂Br                B．能形成內(nèi)鹽
C．能發(fā)生取代反應(yīng)和縮聚反應(yīng)          D.1mol的F最多可以和2mol NaOH反應(yīng)
（2）C→D的反應(yīng)類型是

 

．
（3）B→C的化學(xué)方程式是

 

．在合成F的過(guò)程中，B→C步驟不能省略，理由是

 

．
（4）寫出同時(shí)符合下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．（要求寫出3種）
①苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；    ②分子中含有．
（5）以X和乙烯為原料可合成Y，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合成路線（無(wú)機(jī)試劑及溶劑任選）．
注：合成路線的書(shū)寫格式參照如下示例流程圖：
CH₃CHO

O2

催化劑

CH₃COOH

CH3CH2OH

濃H2SO4

CH₃COOCH₂CH₃．

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：由甲苯與A的分子式，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，甲苯發(fā)生甲基對(duì)位的硝化反應(yīng)生成A，則A為，A發(fā)生信息中反應(yīng)，硝基被還原為氨基生成B，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)可知，B中氨基中1個(gè)H原子被取代生成C為，C被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成D，對(duì)比D、F的結(jié)構(gòu)可知，D與液溴發(fā)生取代反應(yīng)生成E為，E發(fā)生水解反應(yīng)得到F，可知B→C是為了保護(hù)氨基不被氧化．甲苯與氯氣在光照條件下發(fā)生的取代反應(yīng)得到，發(fā)生水解反應(yīng)生成，再發(fā)生催化氧化生成，由信息可知，苯甲醛與乙醛在堿性條件下得到，再發(fā)生消去反應(yīng)得到，乙烯發(fā)生催化氧化生成乙醛，據(jù)此答題．

解答： 解：由甲苯與A的分子式，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，甲苯發(fā)生甲基對(duì)位的硝化反應(yīng)生成A，則A為，A發(fā)生信息中反應(yīng)，硝基被還原為氨基生成B，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)可知，B中氨基中1個(gè)H原子被取代生成C為，C被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成D，對(duì)比D、F的結(jié)構(gòu)可知，D與液溴發(fā)生取代反應(yīng)生成E為，E發(fā)生水解反應(yīng)得到F，可知B→C是為了保護(hù)氨基不被氧化，
（1）A．根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知其分子式應(yīng)為C₇H₆NO₂Br，故A錯(cuò)誤；
B．F中有氨基與羧基，可以形成內(nèi)鹽，故B正確；
C．F中有羧基、溴原子，可以發(fā)生取代反應(yīng)，F(xiàn)中有氨基與羧基，可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，故C正確；
D．羧基能與氫氧化鈉反應(yīng)，苯環(huán)上的溴原子很不活潑，難以與氫氧化鈉反應(yīng)，1molF能和1molNaOH反應(yīng)，故D錯(cuò)誤，
故答案為：BC；
（2）C→D是C中甲基被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成-COOH，屬于氧化反應(yīng)，故答案為：氧化反應(yīng)；
（3）B→C屬于取代反應(yīng)，同時(shí)生成乙酸，反應(yīng)化學(xué)方程式是；在合成F的過(guò)程中，氨基易被氧化，在氧化反應(yīng)之前需先保護(hù)氨基，B→C步驟不能省略，
故答案為：；氨基易被氧化，在氧化反應(yīng)之前需先保護(hù)氨基；
（4）同時(shí)符合下列條件的A（）的同分異構(gòu)體：①苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 ②分子中含有，符合條件的同分異構(gòu)體有，故答案為：；
（5）由信息可知，苯甲醛與乙醛在堿性條件下得到，再發(fā)生消去反應(yīng)得到，乙烯發(fā)生催化氧化得到乙醛，以苯甲醛和乙烯為原料合成Y的路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷與合成，充分利用有機(jī)物的分子式與結(jié)構(gòu)分析解答，注意官能團(tuán)的引入、消除與衍變，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．