Question

15．已知：CH₂=CH-CH=CH₂+CH₂=CH₂$\stackrel{△}{→}$，化合物A在體內(nèi)脫氫酶的作用下會(huì)氧化為有害物質(zhì)GHB．如圖是關(guān)于化合物A的一種制備方法及由A引發(fā)的一系列化學(xué)反應(yīng)．

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)①加成反應(yīng) 反應(yīng)③消去反應(yīng)．
（2）化合物A的系統(tǒng)命名為1，4-丁二醇
（3）有關(guān)化合物A和B的判斷錯(cuò)誤的是CD
A．在催化劑存在下，都能與O₂發(fā)生氧化反應(yīng)    B．都能與金屬鈉反應(yīng)
C．都能發(fā)生銀鏡反應(yīng)        D．都不能使溴水溶液褪色
（4）寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式HOCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O．
（5）反應(yīng)④生成的E存在同分異構(gòu)體，除了外，還有（寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）、．

Answer 1

分析 根據(jù)2HCHO+HC≡CH→HOCH₂C≡CCH₂OH，所以反應(yīng)①為加成反應(yīng)；HOCH₂C≡CCH₂OH與H₂發(fā)生加成反應(yīng)生成A，結(jié)合A的分子式可知，A為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH；
B分子比A分子少2個(gè)H原子，據(jù)此說(shuō)明有A中1個(gè)羥基發(fā)生氧化反應(yīng)生成醛基，則B為OHCCH₂CH₂CH₂OH；
B在一定條件下氧化的產(chǎn)物GHB能在濃H₂SO₄條件下加熱生成環(huán)狀化合物，說(shuō)明GHB中有羧基和羥基，所以GHB結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCH₂CH₂CH₂OH，C為．
D分子比A分子少2分子水，應(yīng)是A在濃H₂SO₄加熱條件下脫水消去生成D，則D為CH₂=CH-CH=CH₂．由D、E分子式可知，D與CH₂=CH-COOH發(fā)生加成反應(yīng)生成E為，在此反應(yīng)的同時(shí)，2分子D也能成環(huán)，生成，據(jù)此分析解答．

解答 解：根據(jù)2HCHO+HC≡CH→HOCH₂C≡CCH₂OH，所以反應(yīng)①為加成反應(yīng)；HOCH₂C≡CCH₂OH與H₂發(fā)生加成反應(yīng)生成A，結(jié)合A的分子式可知，A為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH．B分子比A分子少2個(gè)H原子，據(jù)此說(shuō)明有A中1個(gè)羥基發(fā)生氧化反應(yīng)生成醛基，則B為OHCCH₂CH₂CH₂OH．B在一定條件下氧化的產(chǎn)物GHB能在濃H₂SO₄條件下加熱生成環(huán)狀化合物，說(shuō)明GHB中有羧基和羥基，所以GHB結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCH₂CH₂CH₂OH，C為．
D分子比A分子少2分子水，應(yīng)是A在濃H₂SO₄加熱條件下脫水消去生成D，則D為CH₂=CH-CH=CH₂．由D、E分子式可知，D與CH₂=CH-COOH發(fā)生加成反應(yīng)生成E為，在此反應(yīng)的同時(shí)，2分子D也能成環(huán)，生成，
（1）2HCHO+HC≡CH→HOCH₂C≡CCH₂OH，所以反應(yīng)①為加成反應(yīng)；反應(yīng)③是HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH在濃H₂SO₄加熱條件下脫水消去生成CH₂=CH-CH=CH₂，所以反應(yīng)③為消去反應(yīng)，
故答案為：加成反應(yīng)；消去反應(yīng)；
（2）A為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，其名稱是1，4-丁二醇，故答案為：1，4-丁二醇；
（3）A為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH、B為OHCCH₂CH₂CH₂OH，
A．都含有醇羥基，在催化劑存在下，都能與O₂發(fā)生氧化反應(yīng)，故正確；    
B．都含有醇羥基，都能與金屬鈉反應(yīng)，故正確；
C．A不含醛基，所以A不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故錯(cuò)誤；        
D．B含有醛基，能被溴水氧化而能使溴水溶液褪色，故錯(cuò)誤；
故答案為：CD；
（4）反應(yīng)②的方程式為：HOCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，故答案為：HOCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；
（5）其同分異構(gòu)體還有，故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，以A為突破口采用正向思維方法進(jìn)行推斷，注意結(jié)合反應(yīng)條件、分子式進(jìn)行推斷，難點(diǎn)是（5）題同分異構(gòu)體判斷．