Question

17．化合物G是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過下圖所示的路線合成：

已知：RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$RCOCl
請回答下列問題：
（1）B→C的轉化所加的試劑可能是銀氨溶液或新制Cu（OH）₂懸濁液C+E→F的反應類型是取代反應．
（2）有關G的下列說法正確的是bd．
a．屬于芳香烴
b．可以發(fā)生水解、加成、氧化、酯化等反應
c．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應
d．1molG最多可以跟4molH₂反應
（3）E的結構簡式：．
（4）F與足量NaOH溶液充分反應的化學方程式為+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+CH₃OH+H₂O．
（5）E的同分異構體中，既能發(fā)生水解反應，又能與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應的還有18種，其中苯環(huán)上有兩種不同化學環(huán)境的氫原子的是（寫出其中一種的結構簡式）．
（6）已經(jīng)氯苯用10%到15%的氫氧化鈉溶液在360到390℃、28-30MPa條件下水解再酸化，
可制取苯酚，而酚羥基一般不易直接與羧酸酯化．
苯甲酸苯酚酯（）是一種重要的有機合成中間體．試寫出以苯、甲苯為原料制取該化合物的合成路線流程圖（無機原料任用）．
注：合成路線的書寫格式參加如下示例流程圖：CH₃CHO$→_{催化劑}^{O_{2}}$CHCOOH₃$→_{濃硫酸}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 A發(fā)生催化氧化反應生成B，B反應生成C，C發(fā)生題給信息的反應，則C結構簡式為CH₃COOH，B為CH₃CHO、A為CH₃CH₂OH；
D反應生成E，E和CH₃COCl反應生成F，根據(jù)F結構簡式知，E結構簡式為，所以D為，
（6）以苯、甲苯為原料制取苯甲酸苯酚酯，可以先將甲苯氧化成苯甲酸，再與三氯化磷作用生成，將苯與氯氣反應再轉化成苯酚，再與前面的反應可得苯甲酸苯酚酯．

解答 解：A發(fā)生催化氧化反應生成B，B反應生成C，C發(fā)生題給信息的反應，則C結構簡式為CH₃COOH，B為CH₃CHO、A為CH₃CH₂OH；
D反應生成E，E和CH₃COCl反應生成F，根據(jù)F結構簡式知，E結構簡式為，所以D為，
（1）根據(jù)上面的分析可知，B→C的轉化是將醛基氧化成羧基，所以所加的試劑可能是銀氨溶液或新制Cu（OH）₂懸濁液，C+E→F的反應類型是取代反應，
故答案為：銀氨溶液或新制Cu（OH）₂懸濁液；取代反應；
（2）a．G中含有O元素，所以不屬于芳香烴，故錯誤；
b．含有酯基、碳碳雙鍵和醇羥基、苯環(huán)，具有酯、烯烴、醇和苯的性質，可以發(fā)生水解、加成、氧化、酯化等反應，故正確；
c．不含酚羥基，所以不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，故錯誤；
d．苯環(huán)和碳碳雙鍵能和氫氣發(fā)生加成反應，1molG最多可以跟4molH₂反應，故正確；
故選bd；
（3）E的結構可結合F的結構可推出E中含有苯環(huán)和鄰位的二個取代基，再結合D的分子組成，推出D到E發(fā)生了酯化反應，由此推出E的結構為：，故答案為：；
（4）F與足量NaOH溶液反應時除考慮酯的水解還要考慮水解后的酚羥基能繼續(xù)與NaOH反應，反應方程式為+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+CH₃OH+H₂O，故答案為：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+CH₃OH+H₂O；
（5）E結構簡式為，E的同分異構體中，既能發(fā)生水解反應說明含有酯基，又能與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應說明含有酚羥基，
E的同分異構體中要有酯的結構，還要有酚羥基，另外還可以再拿出一個-CH₃做苯環(huán)上的取代基或支鏈，確定數(shù)目時可先定下一個酚羥基，另一個酯基，再考慮鄰、間、對位，另外將酯基中少出一個碳原子做-CH₃，這樣共有18種同分異構體，
其中苯環(huán)上有兩種不同化學環(huán)境的氫原子的是，
故答案為：18；；
（6）以苯、甲苯為原料制取苯甲酸苯酚酯，可以先將甲苯氧化成苯甲酸，再與三氯化磷作用生成，將苯與氯氣反應再轉化成苯酚，再與前面的反應可得苯甲酸苯酚酯，其流程圖為，
故答案為：．

點評 本題考查有機合成，為高頻考點，側重考查學生分析推斷及知識綜合應用能力，注意把握合成流程中的反應條件、已知信息等推斷各物質，熟悉有機物的結構與性質即可解答，難點是（6）題有機合成路線設計，題目難度中等．