Question

3．常溫下，向20mL 0.2mol．L^-1二元酸H₂A溶液中滴加0.2mol．L^-lNaOH溶液，有關(guān)微粒物質(zhì)的量變化如圖．下列敘述正確的是（　　）

• A． 當(dāng)V（NaOH）=20 mL時(shí)，溶液中各離子濃度的大小順序?yàn)閏（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（ A^2-）＞c（ OH^-）＞（（H⁺）
• B． 等體積等濃度的NaOH溶液與H₂A溶液混合后，其溶液中水的電離程度比純水中的大
• C． 等濃度H₂A和NaHA的混合溶液中無(wú)論加入少量的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，溶液的pH變化都不大
• D． 當(dāng)V（NaOH）=40 mL時(shí)，升高溫度，$\frac{c（N{a}^{+}）}{c（{A}^{2-}）}$減小

Answer 1

分析 A．根據(jù)圖象知，當(dāng)V（NaOH）=20時(shí)，發(fā)生反應(yīng)為NaOH+H₂A═NaHA+H₂O，溶液主要為NaHA，電離為主，溶液顯酸性；
B．酸或堿抑制水電離，含有弱根離子的鹽促進(jìn)水電離；
C．當(dāng)往某些溶液中加入一定量的酸和堿時(shí)，有阻礙溶液pH變化的作用，稱(chēng)為緩沖作用，這樣的溶液叫做緩沖溶液，由弱酸HA及其鹽NaA所組成的緩沖溶液對(duì)酸的緩沖作用，是由于溶液中存在足夠量的堿A^-的緣故．當(dāng)向這種溶液中加入一定量的強(qiáng)酸時(shí)，H 離子基本上被A^-離子消耗，所以溶液的pH值幾乎不變；當(dāng)加入一定量強(qiáng)堿時(shí)，溶液中存在的弱酸HA消耗OH^-離子而阻礙pH的變化，等濃度H₂A和NaHA的混合溶液形成緩沖溶液，溶液中存在電離平衡和水解平衡，二者相互制約；
D．向20mL 0.2mol．L^-1二元酸H₂A溶液中滴加0.2mol．L^-lNaOH溶液40ml，反應(yīng)后得到溶液為Na₂A溶液，A^2-離子水解溶液顯堿性，加熱促進(jìn)水解A^2-離子濃度減��；

解答 解：A．根據(jù)圖象知，當(dāng)V（NaOH）=20 mL時(shí)，發(fā)生反應(yīng)為NaOH+H₂A═NaHA+H₂O，溶質(zhì)主要為NaHA，HA^-電離程度大于水解程度，溶液顯酸性，水和HA^-都電離出氫離子，只有HA^-電離出A^2-，所以離子濃度大小順序是c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-），故A錯(cuò)誤；
B．等體積等濃度的NaOH溶液與H₂A溶液混合后，得到NaHA的溶液，由圖示關(guān)系知，c（A^2-）＞c（H₂A），說(shuō)明電離大于水解程度，溶液顯酸性，水的電離受到了抑制，故B錯(cuò)誤；
C．等濃度H₂A和NaHA的混合溶液形成緩沖溶液，溶液中存在電離平衡H₂A?H⁺+HA^-，水解平衡 NaHA+H₂O?NaOH+H₂A，加入酸HA^-會(huì)消耗氫離子生成H₂A，加入堿會(huì)和酸H₂A反應(yīng)生NaHA，阻礙溶液PH的變化，所以無(wú)論加入少量的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，溶液的pH變化都不大，故C正確；
D．向20mL 0.2mol．L^-1二元酸H₂A溶液中滴加0.2mol．L^-lNaOH溶液40ml，反應(yīng)后得到溶液為Na₂A溶液，A^2-離子水解溶液顯堿性，加熱促進(jìn)水解A^2-離子濃度減小，鈉離子濃度不變，則比值增大，故D錯(cuò)誤；
故選C．

點(diǎn)評(píng) 本題考查酸堿混合溶液反應(yīng)的定性判斷，明確圖象中酸堿混合時(shí)溶液中的溶質(zhì)是解答本題的關(guān)鍵，抓住圖象進(jìn)行分析即可，注意緩沖溶液的原理，題目難度中等．