Question

飽和亞硫酸溶液的pKa（電離平衡常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)，即pKa=-lgKa）數(shù)據(jù)如下：

（1）比較H₂SO₃的Ka₁和HSO₃^-的Ka₂，Ka₁

＞

Ka₂（填‘‘＞”、“＜’’或“=”，下同）
（2）0.01mol．L^-1NaHSO₃溶液的pH=b_l，0.01mol?L^-1NaHCO₃溶液的pH=b₂，b₁

＜

b₂
（3）向10mL 0.01mol?L^-1的H₂SO₃溶液中，滴加0.0l mol?L^-1KOH溶液V（mL），
①當(dāng)V=10mL時(shí)，溶液中存在：c（K⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃），則c（H⁺）

＞

 c（OH^-）
②當(dāng)V=a mL時(shí)，溶液中離子濃度有如下關(guān)系：c（K⁺）=2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）；當(dāng)V=b mL時(shí)，溶液中離子濃度有如下關(guān)系：
c（K⁺）=c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（H₂SO₃）；則a

＞

b．
（4）已知25℃時(shí)，Ksp（BaSO₄）=1×10^-10，將0.1gBaSO₄沉淀，分別用100mL蒸餾水和100mL 0.01mol?L^-1H₂SO₄溶液洗滌，兩種洗滌方法中BaSO₄沉淀的損耗量之比為

1000

．

Answer 1

分析：（1）根據(jù)pKa為電離平衡常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)，即pKa=-lgKa，則pKa越小，電離平衡常數(shù)Ka越大；
（2）根據(jù)pKa越小，電離平衡常數(shù)Ka越大，則對(duì)應(yīng)酸的酸性就強(qiáng)，利用酸越弱則強(qiáng)堿弱酸鹽的水解程度越大來(lái)分析；
（3）①V=10mL，溶液中的溶質(zhì)為NaHSO₃，由c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃），可知HSO₃^-的電離大于其水解來(lái)分析；
②V=a mL時(shí)由c（K⁺）=2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-），則c（H⁺）=c（OH^-）；V=b mL時(shí)，c（K⁺）=c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（H₂SO₃），即溶液中的溶質(zhì)為KHSO₃，溶液顯酸性；
（4）利用離子對(duì)溶解平衡的影響及Ksp（BaSO₄）來(lái)計(jì)算溶解的硫酸鋇的質(zhì)量，然后確定兩種洗滌方法中BaSO₄沉淀的損耗量之比．

解答：解：（1）由pKa數(shù)據(jù)可知，1.9＜7.2，由pKa=-lgKa，則pKa越小，電離平衡常數(shù)Ka越大，則H₂SO₃的Ka₁＞HSO₃^-的Ka₂，
故答案為：＞；
（2）由pKa數(shù)據(jù)可知，亞硫酸的pKa小于碳酸，則酸性比碳酸的強(qiáng)，相同濃度的NaHSO₃溶液比NaHCO₃溶液中酸根離子的水解程度弱，則NaHSO₃溶液的pH小，即b_l＜b₂，故答案為：＜；
（3）①V=10mL，溶液中的溶質(zhì)為NaHSO₃，由c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃），可知HSO₃^-的電離大于其水解，電離生成氫離子，水解生成氫氧根離子，即c（H⁺）＞c（OH^-），故答案為：＞；
②V=b mL時(shí)，c（K⁺）=c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（H₂SO₃），即溶液中的溶質(zhì)為KHSO₃，溶液顯酸性；當(dāng)V=a mL時(shí)，溶液中離子濃度有如下關(guān)系：c（K⁺）=2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-），由電荷守恒可知c（H⁺）=c（OH^-），即溶液顯中性，則向10mL0.01mol?L^-1的H₂SO₃溶液中，滴加0.0l mol?L^-1KOH溶液，由酸性變?yōu)橹行詴r(shí)堿的體積在變大，即a＞b，故答案為：＞；
（4）用100mL蒸餾水洗滌沉淀時(shí)，溶解的BaSO₄的物質(zhì)的量為0.1L×c（Ba²⁺）=0.1L×

Ksp(BaSO4)

=0.1L×

1×10-10

mol/L=10^-6mol，
用100mL 0.01mol?L^-1H₂SO₄溶液洗滌時(shí)，硫酸根離子抑制了沉淀的溶解，則溶解的BaSO₄的物質(zhì)的量為0.1L×c（Ba²⁺）=0.1L×

Ksp c(SO4-2)

=0.1L×

1×10-10 0.01

mol/L=10^-9mol，
由同種物質(zhì)的質(zhì)量之比等于物質(zhì)的量之比，則兩種洗滌方法中BaSO₄沉淀的損耗量之比為

10-6mol

10-9mol

=1000，故答案為：1000．

點(diǎn)評(píng)：本題考查溶液中的電離及離子的濃度關(guān)系，考查知識(shí)點(diǎn)為高考的熱點(diǎn)，學(xué)生應(yīng)學(xué)會(huì)利用信息中的數(shù)據(jù)來(lái)分析是解答本題的關(guān)鍵，然后注重結(jié)合所學(xué)知識(shí)來(lái)解答即可．