Question

6．化合物fingolimod的鹽酸鹽是一種口服免疫抑制劑，可用于治療多發(fā)性硬化癥．其合成的路線流程如下：

（1）A→B的反應類型是取代反應，D的結(jié)構(gòu)簡式CH₃CONHCH（COOC₂H₅）₂．
（2）化合物fingolimod中含氧官能團的名稱：羥基．
（3）寫出B→C的化學反應式：．
（4）合成過程中，（CH₃CH₂）₃SiH和LiAlH₄的作用都是做還原劑．
（5）B水解產(chǎn)物有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的B水解產(chǎn)物的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式．
①遇FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應 ②分子中有4中化學環(huán)境不同的氫原子
③苯環(huán)上一溴代物有2種
（6）已知2RCOOH+SOCl₂→2RCOCl+H₂O+SO₂↑．現(xiàn)以甲苯、苯甲酸和等主要原料，合成醫(yī)藥中間體：（無機原料任選）．合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

分析 （1）根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式知，B到C是對位取代，A到B是Cl取代了A中甲基上的一個氫；根據(jù)C+D脫去一個HCl生成E推導D的結(jié)構(gòu)簡式；
（2）根據(jù)化合物fingolimod結(jié)構(gòu)簡式判斷含氧官能團；
（3）根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式知，B到C是對位取代，據(jù)此書寫方程式；
（4）根據(jù)流程E→F，F(xiàn)→G中結(jié)構(gòu)中官能團的變化判斷，（CH₃CH₂）₃SiH和LiAlH₄的作用；
（5）B為水解產(chǎn)物為，①遇FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基；②分子中有4中化學環(huán)境不同的氫原子③苯環(huán)上一溴代物有2種，則一般為對稱結(jié)構(gòu)，據(jù)此分析書寫；
（6）根據(jù)合成醫(yī)藥中間體：，則需要將、連起來，參考流程圖中B轉(zhuǎn)化成C，只要在、分別引入Cl即可；最終再結(jié)合F轉(zhuǎn)化成G的完成最后合成．

解答 解：（1）由C的結(jié)構(gòu)簡式知，B到C是對位取代，A到B是Cl取代了A中甲基上的一個氫；又C+D脫去一個HCl生成E，則D的結(jié)構(gòu)簡式為E+HCl-C得：CH₃CONHCH（COOC₂H₅）₂，
故答案為：取代反應；CH₃CONHCH（COOC₂H₅）₂；
（2）由化合物fingolimod結(jié)構(gòu)簡式，則含氧官能團的名稱為羥基，
故答案為：羥基；
（3）由C的結(jié)構(gòu)簡式知，B到C是對位取代，方程式為，
故答案為：；
（4）由流程E→F、F→G中結(jié)構(gòu)中官能團中碳氧雙鍵變成了單鍵，則（CH₃CH₂）₃SiH和LiAlH₄的作用為還原劑，
故答案為：還原；
（5）B為水解產(chǎn)物為，①遇FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基；②分子中有4中化學環(huán)境不同的氫原子③苯環(huán)上一溴代物有2種，則一般為對稱結(jié)構(gòu)；所以符合條件的同分異構(gòu)體為：，
故答案為：；
（6）根據(jù)合成醫(yī)藥中間體：，則需要將、連起來，參考流程圖中B轉(zhuǎn)化成C，只要在、分別引入Cl，即光照取代，發(fā)生信息反應，最終再結(jié)合F轉(zhuǎn)化成G的完成最后合成；所以流程為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成、官能團、同分異構(gòu)體書寫等，難度中等，注意根據(jù)題目流程中轉(zhuǎn)化關(guān)系與反應信息進行（6）中合成路線的設(shè)計．