Question

12．鹵素化學(xué)豐富多彩，能形成多種類型的化合物．試回答下列有關(guān)問題：
（1）CrO₂Cl₂常溫下為深紅色液體，能與CCl₄、CS₂等互溶，據(jù)此可判斷CrO₂Cl₂是非極性（填“極性”或“非極性”）分子．
（2）鈷有兩種化學(xué)式均為Co （NH₃）₅BrSO₄的配合物，且配位數(shù)均為6．鑒別兩者的實(shí)驗(yàn)方法是：分別取樣，并滴加BaCl₂、AgNO₃（填化學(xué)式）溶液．
（3）多鹵化物RbICl₂加熱時(shí)會(huì)分解為離子鍵鍵能相對(duì)較大的鹵化物A和其它分子，則A的化學(xué)式為RCl．
（4）①HClO₄、②HIO₄、③H₅IO₆[可寫成（HO）₅IO]的酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)棰佗冖郏ㄌ钚蛱?hào)）．
（5）順鉑（ ）中的Pt的化合價(jià)為+2．

Answer 1

分析 （1）非極性分子易溶于非極性分子，CCl₄、CS₂均為非極性分子；
（2）絡(luò)合物由內(nèi)界和外界組成，絡(luò)合物溶于水發(fā)生電離生成內(nèi)界離子（絡(luò)離子）和外界離子，加入BaCl₂溶液時(shí)，無明顯現(xiàn)象，說明硫酸根離子在內(nèi)界，為配體．加入AgNO₃溶液時(shí)，會(huì)產(chǎn)生淡黃色沉淀溴化銀，說明溴離子為配合物的外界離子；
（3）RbICl₂加熱時(shí)會(huì)分解為晶格能相對(duì)較大的鹵化物A和鹵素互化物或鹵素單質(zhì)，利用半徑來分析晶格能相對(duì)較大的鹵化物；
（4）非金屬性越強(qiáng)，則對(duì)應(yīng)最高價(jià)含氧酸的酸性就強(qiáng)，同種元素的含氧酸，利用非羥基氧個(gè)數(shù)來判斷；
（5）化合物中正負(fù)化合價(jià)的代數(shù)和為0，NH₃代數(shù)和為0，氯元素顯-1價(jià)，以此計(jì)算．

解答 解：（1）CCl₄、CS₂都是非極性分子，非極性分子的溶質(zhì)極易溶于非極性分子形成的溶劑，根據(jù)相似相溶原理知，CrO₂Cl₂是非極性分子，故答案為：非極性；
（2）若加入BaCl₂溶液時(shí)，無明顯現(xiàn)象，說明硫酸根離子在內(nèi)界，為配體，加入AgNO₃溶液時(shí)，會(huì)產(chǎn)生淡黃色沉淀溴化銀，說明溴離子為配合物的外界離子，故該配合物的結(jié)構(gòu)式為[Co（SO₄）（NH₃）₅]Br，反之加入BaCl₂溶液生成白色沉淀，硫酸根離子為外界離子，加入AgNO₃溶液無現(xiàn)象可知溴離子為配體，故答案為：BaCl₂、AgNO₃；
（3）RbICl₂加熱時(shí)會(huì)分解為晶格能相對(duì)較大的鹵化物A和鹵素互化物或鹵素單質(zhì)，氯離子的半徑小于碘離子的半徑，則RbCl的離子鍵長小于RbI的離子鍵長，則RbCl的晶格能較大，則A為RbCl，故答案為：RbCl；
（4）因非金屬性Cl＞Br＞I，非金屬性越強(qiáng)，則對(duì)應(yīng)的最高價(jià)氧化物的酸性越強(qiáng)，則①的酸性最強(qiáng)，在②③中都是碘元素的含氧酸，非羥基氧個(gè)數(shù)越多，酸性越強(qiáng)，則酸性到為②＞③，故答案為：①②③；
（5）NH₃代數(shù)和為0，氯元素顯-1價(jià)，設(shè)鉑元鉑、氮、氫素的化合價(jià)是x，根據(jù)在化合物中正負(fù)化合價(jià)代數(shù)和為零，可得：+x+（-1）×2=0，則x=+2價(jià)，故答案為：+2．

點(diǎn)評(píng) 本題以鹵素化學(xué)為信息來考查原子結(jié)構(gòu)及物質(zhì)的性質(zhì)，把握相關(guān)原理、配合物的結(jié)構(gòu)、酸性比較方法及化合價(jià)計(jì)算是解答的關(guān)鍵，本題中（4）是解答的難點(diǎn)，題目難度中等．