Question

某有機(jī)物A廣泛存在于多種水果中．經(jīng)測(cè)定，A的相對(duì)分子質(zhì)量為134，A僅含碳、氫、氧三種元素，有一個(gè)手性碳原子，且A中沒有甲基．A既可以與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，又可以與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，且測(cè)得A與乙醇完全酯化所得有機(jī)物B的相對(duì)分子質(zhì)量為190．
（1）A的含氧官能團(tuán)名稱為

 

、

 

．
（2）A的核磁共振氫譜有

 

個(gè)峰；若官能團(tuán)的種類和數(shù)目不變且仍無甲基，則A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．
（3）A與乙醇反應(yīng)生成B的化學(xué)方程式為

 

；
（4）寫出A與己二胺聚合生成的高聚物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

 

．
（5）試設(shè)計(jì)由丁二烯合成A的路線流程圖（無機(jī)試劑任選）．

 

合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：A僅含碳、氫、氧三種元素，既可以與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，又可以與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，注意A分子中含有羧基、羥基，測(cè)得A與乙醇完全酯化所得有機(jī)物B的相對(duì)分子質(zhì)量為190，A的相對(duì)分子質(zhì)量為134，設(shè)A分子中羧基數(shù)目為x，則134+46x=190+18x，解得x=2，A分子有一個(gè)手性碳原子，至少含有4個(gè)碳原子，去掉2個(gè)羧基、1個(gè)羥基、2個(gè)碳原子剩余總相對(duì)原子質(zhì)量質(zhì)量為134-45×2-17-12×2=3，故還含有3個(gè)H原子，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，則B為等，（4）中A與己二胺發(fā)生縮聚反應(yīng)生成的高聚物為等，（5）中丁二烯合成A，先與溴發(fā)生1，4-加成生成1，4-二溴-2-丁烯，再再氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH₂CH=CHCH₂OH，再與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH₂CH₂CH（Br）CH₂OH，再氧化生成HOOCCH₂CH（Br）COOH，最后在酸性條件下發(fā)生分解反應(yīng)生成A．

解答： 解：A僅含碳、氫、氧三種元素，既可以與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，又可以與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，注意A分子中含有羧基、羥基，測(cè)得A與乙醇完全酯化所得有機(jī)物B的相對(duì)分子質(zhì)量為190，A的相對(duì)分子質(zhì)量為134，設(shè)A分子中羧基數(shù)目為x，則134+46x=190+18x，解得x=2，A分子有一個(gè)手性碳原子，至少含有4個(gè)碳原子，去掉2個(gè)羧基、1個(gè)羥基、2個(gè)碳原子剩余總相對(duì)原子質(zhì)量質(zhì)量為134-45×2-17-12×2=3，故還含有3個(gè)H原子，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，則B為等，
（1）A為，含氧官能團(tuán)名稱為：羧基、羥基，故答案為：羧基、羥基；
（2）A為，核磁共振氫譜有5個(gè)峰；若官能團(tuán)的種類和數(shù)目不變且仍無甲基，則A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：5；；
（3）A與乙醇反應(yīng)生成B的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（4）A與己二胺發(fā)生縮聚反應(yīng)生成的高聚物為，故答案為：；
（5）丁二烯合成A，先與溴發(fā)生1，4-加成生成1，4-二溴-2-丁烯，再再氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH₂CH=CHCH₂OH，再與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH₂CH₂CH（Br）CH₂OH，再氧化生成HOOCCH₂CH（Br）COOH，最后在酸性條件下發(fā)生分解反應(yīng)生成A，丁二烯合成A的路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物推斷與合成，結(jié)合A發(fā)生的反應(yīng)判斷含有的官能團(tuán)，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，利用殘余法計(jì)算確定A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好的考查學(xué)生的分析推理能力，難度中等．