Question

3．化合物F是合成抗心律失常藥-多非利特的中間體，以苯為原料合成F的路線如下：

已知：
①CH₃CH═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CHBrCH₃
②CH₃CH═CH₂$→_{過(guò)氧化物}^{HBr}$CH₃CH₂CH₂Br
試回答下列問(wèn)題：
（1）苯→A、D→E兩步轉(zhuǎn)化的反應(yīng)類型分別是取代反應(yīng)、加成反應(yīng)．
（2）化合物C→D轉(zhuǎn)化的反應(yīng)條件通常是NaOH醇溶液、加熱，化合物D不存在（填“存在”、“不存在”）順?lè)串悩?gòu)，已知化合C的核磁共振氫譜顯示有四種峰，且峰的面積比為2：2：1：3，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（3）寫出E→F的轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式．
（4）化合B的同分異體有多種，滿足以下條件的同分異構(gòu)體共有3種；
①屬于芳香族化合物
②分子結(jié)構(gòu)中沒(méi)有甲基，但有氨基
③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，并且與NaOH反應(yīng)的物質(zhì)的量之比為1：2
（5）苯乙酮（）常用作有機(jī)化學(xué)合成的中間體，參照上述合成F的部分步驟，設(shè)計(jì)一條以苯為起始原料制備苯乙酮的合成路線．

Answer 1

分析 根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，苯和氯乙烷發(fā)生取代反應(yīng)生成A為，發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，C的核磁共振氫譜顯示有四種峰，且峰的面積比為2：2：1：3，所以B與溴在光照條件下發(fā)生取代生成C為，C發(fā)生消去反應(yīng)得D為，D與溴化氫發(fā)生題中信息②中的加成反應(yīng)生成E為，E與CH₃NH₂發(fā)生取代生成F，以苯為起始原料制備苯乙酮，可以用苯與氯乙烷發(fā)生取代生成乙苯，乙苯與溴發(fā)生取代，再堿性水解、氧化可得苯乙酮，據(jù)此答題．

解答 解：根根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，苯和氯乙烷發(fā)生取代反應(yīng)生成A為，發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，C的核磁共振氫譜顯示有四種峰，且峰的面積比為2：2：1：3，所以B與溴在光照條件下發(fā)生取代生成C為，C發(fā)生消去反應(yīng)得D為，D與溴化氫發(fā)生題中信息②中的加成反應(yīng)生成E為，E與CH₃NH₂發(fā)生取代生成F，
（1）根據(jù)上面的分析可知，苯→A為取代反應(yīng)，D→E為加成反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；加成反應(yīng)；
（2）化合物C→D轉(zhuǎn)化為鹵代烴有消去，反應(yīng)條件通常是NaOH醇溶液、加熱，D為，分子中碳碳雙鍵上的一個(gè)碳上連有兩個(gè)氫原子，所以化合物D不存在順?lè)串悩?gòu)，根據(jù)上面的分析可知，C為，
故答案為：NaOH醇溶液、加熱；不存在；；
（3）E→F的轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）根據(jù)條件①屬于芳香族化合物，即有苯環(huán)，②分子結(jié)構(gòu)中沒(méi)有甲基，但有氨基，③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，并且與NaOH反應(yīng)的物質(zhì)的量之比為1：2，說(shuō)明有甲酸某酸，且水解產(chǎn)物之一為酚，所以符合條件的B的同分異構(gòu)體為苯環(huán)上連有-OOCH、-CH₂NH₂，它們有鄰間對(duì)三種，所以共有3種，
故答案為：3；
（5）以苯為起始原料制備苯乙酮，可以用苯與氯乙烷發(fā)生取代生成乙苯，乙苯與溴發(fā)生取代，再堿性水解、氧化可得苯乙酮，合成路線為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力，要學(xué)會(huì)根據(jù)分子式的變化推斷反應(yīng)的類型，充分利用題信息是解題關(guān)鍵，是對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查，需要學(xué)生具備扎實(shí)的基礎(chǔ)，難度中等．