Question

7．已知：
RCHO+CH₂（COOH）₂ $\stackrel{一定條件下}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O
RCH=C（COOH）₂ $\stackrel{一定條件下}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂↑
A與芳香族化合物B在一定條件下反生成C，進(jìn)一步反應(yīng)生成抗氧化劑阿魏酸（見圖）

A的相對(duì)分子質(zhì)量是104，1molA與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)生成2mol氣體；
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式是CH₂（COOH）₂；
（2）在中學(xué)學(xué)過知識(shí)里 B不可能發(fā)生的反應(yīng)是e（填序號(hào)）
a、取代反應(yīng)  b、加成反應(yīng)c、氧化反應(yīng)d、還原反應(yīng)e、水解反應(yīng)  f、顯色反應(yīng)
（3）等物質(zhì)的量C分別與足量的Na、濃溴水、NaOH、NaHCO₃反應(yīng)時(shí)消耗Na、Br₂、NaOH、NaHCO₃的物質(zhì)的量之比是3：2：3：2；
（4）寫出C與足量的Na₂CO₃的化學(xué)方程式為：；
（5）寫出符合下列條件的阿魏酸所有的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式；
①在苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；
②在苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種；
③1mol該同分異構(gòu)體與足量NaHCO₃反應(yīng)生成2molCO₂氣體；
④該同分異構(gòu)體進(jìn)行核磁共振氫譜分析發(fā)現(xiàn)只有4種峰．

Answer 1

分析 由反應(yīng)信息RCHO+CH₂（COOH）₂$\stackrel{一定條件}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O可知，形成C的物質(zhì)分別為CH₂（COOH）₂、，A的相對(duì)分子質(zhì)量是104，1molA與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)生成2mol氣體，B含有醛基，所以A為CH₂（COOH）₂，B為，C的分子式為C₁₁H₁₀O₆，阿魏酸的分子式為C₁₀H₁₀O₄，分子組成減少1個(gè)CO₂，由反應(yīng)信息RCH=C（COOH）₂$\stackrel{一定條件}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂↑可知，阿魏酸的結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此解答．

解答 解：由反應(yīng)信息RCHO+CH₂（COOH）₂$\stackrel{一定條件}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O可知，形成C的物質(zhì)分別為CH₂（COOH）₂、，A的相對(duì)分子質(zhì)量是104，1molA與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)生成2mol氣體，B含有醛基，所以A為CH₂（COOH）₂，B為，C的分子式為C₁₁H₁₀O₆，阿魏酸的分子式為C₁₀H₁₀O₄，分子組成減少1個(gè)CO₂，由反應(yīng)信息RCH=C（COOH）₂$\stackrel{一定條件}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂↑可知，阿魏酸的結(jié)構(gòu)簡式為，
（1）通過以上分析知，A結(jié)構(gòu)簡式為CH₂（COOH）₂，故答案為：CH₂（COOH）₂； 
（2）B是，含有酚羥基，可以發(fā)生取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)，能與氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng)，含有醛基，可以發(fā)生氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、加成反應(yīng)，含有苯環(huán)可以發(fā)生加成反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)，故選e；
（3）C中含2個(gè)-COOH和1個(gè)酚-OH，均能與Na、NaOH反應(yīng)，只有-COOH與NaHCO₃反應(yīng)，只有1個(gè)酚-OH的鄰位能與溴發(fā)生取代反應(yīng)，且C=C能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，則等物質(zhì)的量C分別與足量的Na、濃溴水、NaOH、NaHCO₃反應(yīng)時(shí)消耗Na、Br₂、NaOH、NaHCO₃的物質(zhì)的量之比是3：2：3：2，
故答案為：3：2：3：2；
（4）C與足量的Na₂CO₃反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
（5）阿魏酸的同分異構(gòu)體符合下列條件：
①在苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；       
②在苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種，說明苯環(huán)上含有兩種氫原子；
③1mol該同分異構(gòu)體與足量NaHCO₃反應(yīng)生成2mol CO₂氣體，說明含有兩個(gè)羧基；
④該同分異構(gòu)體進(jìn)行核磁共振氫譜分析發(fā)現(xiàn)只有4種峰，說明含有四種氫原子；
符合條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析判斷及獲取信息利用信息解答問題能力，明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系結(jié)合題給信息解答問題是解本題關(guān)鍵，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式的確定．