Question

【化學(xué)一一選修有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】（15分）從有機(jī)物A開始有如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系（部分產(chǎn)物略去）。A在NaOH溶液中水解生成B、C和D，1molF與足量的新制Cu(OH)2堿性懸濁液加熱充分反應(yīng)可生成2mol紅色沉淀。分析并回答問題：

（1）A中含有的官能團(tuán)為氯原子（－Cl）和 、 ；

（2）指出反應(yīng)類型：A→B、C、D ； H→I ；

（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：

①C→F： ；

②E→H： ；

（4）與E含有相同官能團(tuán)的某有機(jī)物甲（C4H8O3）有多種同分異構(gòu)體，在結(jié)構(gòu)中含有酯基和羥基，且水解產(chǎn)物不存在兩個(gè)羥基連在同一個(gè)碳上的同分異構(gòu)體有 種。

Answer 1

（1）羥基、酯基 (或：－OH、－COO－)（4分，漏1個(gè)扣2分）

（2）取代（水解）反應(yīng)（2分） 加聚反應(yīng)（2分）

（3）①HOCH2CH(CH3)CH2OH+O2OHCCH(CH3)CHO+2H2O（2分，缺條件扣1分，未配平或結(jié)構(gòu)簡式錯(cuò)均0分）

②HOCH2CH2COOHCH2＝CHCOOH+H2O（2分，缺條件扣1分） （4）7（3分）

【解析】

試題分析：1molF與足量的新制Cu(OH)2堿性懸濁液加熱充分反應(yīng)可生成2mol紅色沉淀，這說明F中含有2個(gè)醛基。C氧化生成F，且C中含有甲基，則根據(jù)C的分子式可知C的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH(CH3)CH2OH，實(shí)驗(yàn)F的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH(CH3)CHO。D能與硝酸酸化的硝酸銀溶液反應(yīng)生成白色沉淀G，則D是氯化鈉，G是氯化銀。B酸化生成E，E在濃硫酸的作用下生成八元環(huán)分子，則根據(jù)E的分子式可知E的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH2COOH。E在濃硫酸的作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成H，則H的結(jié)構(gòu)簡式為CH2＝CHCOOH。H分子中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)生成I。

（1）根據(jù)以上分析可知A中含有的官能團(tuán)為氯原子、羥基和酯基。

（2）A中的酯基和氯原子均發(fā)生水解反應(yīng)，I轉(zhuǎn)化為H是碳碳雙鍵的加聚反應(yīng)。

（3）根據(jù)以上分析可知①C→F和②E→H的化學(xué)方程式分別為

HOCH2CH(CH3)CH2OH+O2OHCCH(CH3)CHO+2H2O、②HOCH2CH2COOHCH2＝CHCOOH+H2O。

（4）與E含有相同官能團(tuán)的某有機(jī)物甲（C4H8O3）有多種同分異構(gòu)體，在結(jié)構(gòu)中含有酯基和羥基，且水解產(chǎn)物不存在兩個(gè)羥基連在同一個(gè)碳上的同分異構(gòu)體有HOCH2CH2COOCH3、CH3CHOHCOOCH3、HOCH2COOCH2CH3、CH3COOCH2CH2OH、HCOOCH2CH2CH2OH、HCOOCH2CHOHCH3、HCOOCH(CH3)CH2OH共計(jì)是7種。

考點(diǎn)：考查有機(jī)物合成與推斷的分析與應(yīng)用