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【題目】四氧化三鉛(Pb3O4,也可寫作2PbO·PbO2)俗名鉛丹紅丹”,可用作防銹劑。工業(yè)上以廢舊鉛酸電池的鉛膏(主要成分是PbSO4PbO2)為原料制備Pb3O4的流程如下

(1)“還原時的化學方程式為__________。

(2)已知: Ksp[PbCO3]=1.5×10-13。 若使溶液中Pb2+的濃度小于1×10-5 mol/L,此時溶液中的c(CO32-)>_____mol/L。

(3)為測定某樣品四氧化三鉛含量,稱取樣品0.1200g,加入足量的6 mol/LHNO3充分溶解,過濾,得到含Pb2+的濾液和PbO2固體。將固體PbO2連同濾紙一并置于另一只錐形瓶中,加入足量的醋酸和醋酸鈉混合溶液,再加入過量KI,使PbO2充分氧化I-,以淀粉溶液作指示劑,用0.01000mol/L Na2S2O3溶液滴定,終點時用去30.00mL。已知:I2+ 2 Na2S2O3 = Na2S4O6 + 2NaI。

①所加KI必須過量,原因是_____________________________。

②計算試樣中Pb3O4的質量分數____________。(寫出計算過程)

【答案】 2PbO2 + 2NaHSO3 + H2SO4 =2PbSO4 + Na2SO4 + 2H2O或者 PbO2 + NaHSO3 + H2SO4 =PbSO4 + NaHSO4 + H2O 1.5×10-8 使 PbO2與 I-反應充分;I-+I2I3-,過量的 KI 可固定 I2 85.6%

【解析】分析本題以廢舊鉛酸電池的鉛膏為原料制備Pb3O4的流程為載體,考查指定情境下化學方程式的書寫、溶度積的計算、物質含量的測定和計算。

(1)根據鉛膏的成分和流程,還原NaHSO3PbO2還原為PbSO4,NaHSO3被氧化成NaHSO4。

(2)根據溶度積的表達式計算。

(3)①KI過量可確保PbO2完全反應,過量的KI可固定I2。②根據關系式Pb3O4~PbO2~I2~2Na2S2O3計算。

詳解:(1)鉛膏的主要成分是PbSO4PbO2,根據流程,鉛膏中加入NaHSO3、H2SO4后生成PbSO4,PbO2被還原成PbSO4,NaHSO3被氧化成NaHSO4,根據得失電子守恒和原子守恒,還原時的化學方程式為PbO2+NaHSO3+H2SO4=PbSO4+NaHSO4+H2O。

(2)Ksp(PbCO3)=c(Pb2+)·c(CO32-)=1.510-13,c(Pb2+110-5mol/L,則溶液中c(CO32-1.510-13(110-5)=1.510-8(mol/L)。

(3)實驗中依次發(fā)生的反應為:Pb3O4+4HNO3=2Pb(NO32+PbO2+2H2O、PbO2+2KI+4CH3COOH=(CH3COO)2Pb+2CH3COOK+I2+2H2O、I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI,通過消耗的Na2S2O3計算Pb3O4的質量分數。

①KI必須過量的原因是:確保PbO2充分反應;過量KI會與I2發(fā)生反應:I-+I2I3-,過量KI可固定I2。

根據反應原理得出關系式:Pb3O4~PbO2~I2~2Na2S2O3,n(Pb3O4)=n(Na2S2O3)=0.01000mol/L0.03L=0.00015mol,m(Pb3O4)=0.00015mol685g/mol=0.10275g,試樣中Pb3O4的質量分數為100%=85.6%。

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