Question

19．物質(zhì)A有如下轉(zhuǎn)化：

（1）A的分子式為C₉H₈O₂，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為．
（2）A→C的化學(xué)方程式為+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O，反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)．
（3）B的同分異構(gòu)體中能與濃溴水反應(yīng)，滿足條件：①1mol物質(zhì)最多能消耗3mol Br₂②苯環(huán)上只有兩個取代基③分子中只出現(xiàn)一個-CH₃的結(jié)構(gòu)有3種．
（4）已知在一定條件下R₁CH═CHR₂→R₁CHO+R₂CHO，A在一定條件下氧化生成X、Y（A中酚羥基已被保護(hù)），X的分子式為C₇H₆O₂，它是芳香族化合物，Y可進(jìn)一步氧化得到一種還原性的二元羧酸．
①寫出兩類含有醛基X的同分異構(gòu)體，．
②Y被氧化得到的乙二酸與乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)形成高分子化合物的化學(xué)方程式為nHOCH₂CH₂OH+nHOOC-COOH$?_{△}^{濃硫酸}$+2nH₂O．

Answer 1

分析 A能發(fā)生顯色反應(yīng)說明A中含有酚羥基，A能和銀氨溶液反應(yīng)說明含有醛基；A發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成C、C酸化生成D、D發(fā)生加成反應(yīng)生成E，A中含有醛基和酚羥基，則A中至少含有2個O原子，則從A到E碳原子個數(shù)不變、O原子個數(shù)增多1個、H原子個數(shù)增多2個，則A的分子式為C₉H₈O₂，A的不飽和度=$\frac{9×2+2-8}{2}$=6，苯環(huán)的不飽和度為4、醛基的不飽和度為1，則A中還含有一個碳碳雙鍵；
A和2mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B中不含甲基，則A的結(jié)構(gòu)簡式為，B結(jié)構(gòu)簡式為，A中醛基被氧化生成羧酸銨，C結(jié)構(gòu)簡式為，C酸化得到D，D結(jié)構(gòu)簡式為，D和1mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡式為，E和溴發(fā)生取代反應(yīng)生成F，F(xiàn)僅有一種結(jié)構(gòu)，結(jié)合F分子式知F結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：A能發(fā)生顯色反應(yīng)說明A中含有酚羥基，A能和銀氨溶液反應(yīng)說明含有醛基；A發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成C、C酸化生成D、D發(fā)生加成反應(yīng)生成E，A中含有醛基和酚羥基，則A中至少含有2個O原子，則從A到E碳原子個數(shù)不變、O原子個數(shù)增多1個、H原子個數(shù)增多2個，則A的分子式為C₉H₈O₂，A的不飽和度=$\frac{9×2+2-8}{2}$=6，苯環(huán)的不飽和度為4、醛基的不飽和度為1，則A中還含有一個碳碳雙鍵；
A和2mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B中不含甲基，則A的結(jié)構(gòu)簡式為，B結(jié)構(gòu)簡式為，A中醛基被氧化生成羧酸銨，C結(jié)構(gòu)簡式為，C酸化得到D，D結(jié)構(gòu)簡式為，D和1mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡式為，E和溴發(fā)生取代反應(yīng)生成F，F(xiàn)僅有一種結(jié)構(gòu)，結(jié)合F分子式知F結(jié)構(gòu)簡式為，
 （1）通過以上分析知，A的分子式為C₉H₈O₂，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：C₉H₈O₂；；
（2）A的結(jié)構(gòu)簡式為、C結(jié)構(gòu)簡式為，A發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成C，反應(yīng)方程式為
+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O，該反應(yīng)為氧化反應(yīng)，
故答案為：+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O；氧化反應(yīng)；
（3）B為，B的同分異構(gòu)體符合下列條件：①1mol物質(zhì)最多能消耗3molBr₂②苯環(huán)上只有兩個取代基③分子中只出現(xiàn)一個-CH₃的結(jié)構(gòu)，
如果取代基為-OH、-CH₂CH（OH）CH₃且二者處于間位時符合條件，有一種結(jié)構(gòu)，；
如果取代基為-OH、-CH（OH）CH₂ CH₃且二者處于間位時符合條件，有一種結(jié)構(gòu)；
如果取代基為-OH、-CH（CH₃）CH₂OH且二者處于間位時符合條件，有一種結(jié)構(gòu)；
所以符合條件的有三種同分異構(gòu)體，
故答案為：3；
（4）一定條件下R₁CH═CHR₂→R₁CHO+R₂CHO，A在一定條件下氧化生成X、Y（A中酚羥基已被保護(hù)），X的分子式為C₇H₆O₂，它是芳香族化合物，X為，Y可進(jìn)一步氧化得到一種還原性的二元羧酸，Y為OHCCHO，
①X為，X的同分異構(gòu)體中含有醛基，其同分異構(gòu)體中可能存在-CHO、-OH且二者位于鄰位或間位，可能存在-O-CHO，符合條件的結(jié)構(gòu)簡式有、，
故答案為：；；
②Y被氧化得到的乙二酸與乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)形成高分子化合物的化學(xué)方程式為
nHOCH₂CH₂OH+nHOOC-COOH$?_{△}^{濃硫酸}$+2nH₂O，
故答案為：nHOCH₂CH₂OH+nHOOC-COOH$?_{△}^{濃硫酸}$+2nH₂O．

點評 本題考查有機(jī)物推斷，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，為高考高頻點，正確推斷A的結(jié)構(gòu)簡式是解本題關(guān)鍵，再結(jié)合反應(yīng)物的量、反應(yīng)條件、某些物質(zhì)的分子式進(jìn)行推斷，難點是同分異構(gòu)體種類的判斷，注意乙二酸和乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)中水的計量數(shù)，為易錯點．