19.氨是最重要的化工產(chǎn)品之一.
(1)已知化學反應的能量變化如下
①CO2(g)=CO(g)+1/2O2(g)△H=+282KJ/mol
②CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)△H=-846.3KJ/mol
③1/2O2(g)+H2(g)=H2O(g)△H=-241.8KJ/mol.
合成氨用的氫氣可以用甲烷為原料制得,寫出CH4(g)與H2O(g)反應生成CO(g)和H2(g)的熱化學方程式為CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)△H=+161.1kJ•mol-1
(2)CO對合成氨的催化劑有毒害作用,常用乙酸二氨合銅(Ⅰ)溶液來吸收原料氣中CO,其反應原理為:
[Cu(NH32CH3COO](l)+CO(g)+NH3(g)?[Cu(NH33]CH3COO•CO(l)△H<0.吸收CO后的乙酸銅氨液經(jīng)過適當處理后又可再生,恢復其吸收CO的能力以供循環(huán)使用,再生的適宜條件是B.(填寫選項編號)
A.高溫、高壓       B.高溫、低壓      C.低溫、低壓    D.低溫、高壓
(3)用氨氣制取尿素[CO(NH22]的反應為:2NH3(g)+CO2(g)?CO(NH22(l)+H2O(g)△H<0
某溫度下,向容積為100L的密閉容器中通入4mol NH3和2molCO2,該反應進行到40s時達到平衡,此時CO2的轉(zhuǎn)化率為50%.該溫度下此反應平衡常數(shù)K的值為2500,ν(NH3)=5×10-4mol•L-1•S-1,判斷該反應是否達到平衡的依據(jù)為ABC
A、壓強不隨時間改變;B、氣體的密度不隨時間改變 C、C(NH3)不隨時間改變 D、ν(NH3)=ν(CO)
(4)NH3與NaClO反應可得到肼(N2H4),該化學方程式為2NH3+NaClO=NaCl+N2H4+H2O.

分析 (1)①CO2(g)═CO(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)△H=+282KJ/mol
②CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)△H=-846.3KJ/mol
③H2(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)=H2O(g)△H=-241.8KJ/mol
由蓋斯定律②-③×3+①計算;
(2)依據(jù)平衡移動方向分析判斷需要的條件;
(3)根據(jù)化學平衡三段式列式計算平衡濃度,計算平衡常數(shù)和反應速率;
依據(jù)達到平衡時正逆反應速率是否相等且不等于零這一平衡的標志和達到平衡時各組分的量保持不變這一平衡的特征來判定;
(4)根據(jù)氧化還原反應化合價有升必有降,所以NH3與NaClO反應生成肼(N2H4)、氯化鈉和水.

解答 解:(1)①CO2(g)═CO(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)△H=+282KJ/mol
②CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)△H=-846.3KJ/mol
③H2(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)=H2O(g)△H=-241.8KJ/mol
由蓋斯定律②-③×3+①得到:CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2 (g)△H=+161.1kJ•mol-1,
故答案為:CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2 (g)△H=+161.1kJ•mol-1;
(2)吸收CO后的乙酸銅氨液經(jīng)過適當處理后又可再生,恢復其吸收CO的能力以供循環(huán)使用,依據(jù)化學平衡[Cu(NH32CH3COO](l)+CO(g)+NH3(g)?[Cu(NH33]CH3COO•CO(l);△H<0,反應是氣體體積減小的放熱反應,平衡逆向進行是再生的原理,再生的適宜條件是高溫低壓,故答案為:B;
(3)2NH3(g)+CO2(g)?CO(NH22(l)+H2O(g).依據(jù)化學方程式和平衡常數(shù)概念寫出平衡常數(shù)K=$\frac{c(H{\;}_{2}O)}{c(CO{\;}_{2})c{\;}^{2}(NH{\;}_{3})}$,向容積為10L的密閉容器中通入2mol NH3和1molCO2,反應達到平衡時CO2的轉(zhuǎn)化率為50%,
                2NH3(g)+CO2(g)?CO(NH22(l)+H2O(g)
起始量(mol/L)  0.04        0.02         0            0
變化量(mol/L)  0.02        0.01          0         0.01
平衡量(mol/L)    0.02        0.01         0        0.01
K=$\frac{c(H{\;}_{2}O)}{c(CO{\;}_{2})c{\;}^{2}(NH{\;}_{3})}$=$\frac{0.01}{0.02{\;}^{2}×0.01}$=2500,ν(NH3)=$\frac{△c}{△t}$=$\frac{0.02mol/L}{40s}$=5×10-4 mol•L-1•S-1;
A.因為反應前后氣體系數(shù)不等,所以壓強不隨時間改變能說明達到平衡,故A符合;
B.因為反應前后質(zhì)量在變,又體積不變,所以氣體的密度不隨時間改變能說明達到平衡,故B符合;
C.C(NH3)不隨時間改變能說明達到平衡,故C符合;
D.ν(NH3)=ν(CO)未指明逆反應方向,所以不能說明達平衡狀態(tài),故D不符合;
故答案為:2500;5×10-4 mol•L-1•S-1;ABC;
(4)因為氧化還原反應化合價有升必有降,所以NH3與NaClO反應生成肼(N2H4)、氯化鈉和水,反應方程式為2NH3+NaClO=NaCl+N2H4+H2O,故答案為:2NH3+NaClO=NaCl+N2H4+H2O.

點評 本題考查了熱化學方程式熟悉方法和蓋斯電極計算應用,化學平衡計算以及平衡狀態(tài)的判斷等,平衡常數(shù)概念的分析應用是解題關鍵,題目難度中等.

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元素代號LMXRT
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12.硼酸三甲酯可作溶劑、脫水劑和塑料、油漆、噴漆等的防火劑等.實驗室合成硼酸三甲酯的反應、裝置示意圖及有關數(shù)據(jù)如下:
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 硼酸三甲酯甲醇
相對分子量10432
溶解性與乙醚、甲醇混溶,能水解與水混溶
沸點/℃6864
備注硼酸三甲酯與甲醇能形成共沸混合物,沸點54℃
實驗步驟:
  在圓底燒瓶中加入44.8g甲醇和19.1gNa2B4O7•10H2O(硼砂,式量382)然后緩慢地加入濃H2SO4并振蕩;用電爐加熱燒瓶中的液體;回流一段時間后,先接收51~55℃的餾分,再接收55~60℃的餾分;兩次所得餾分合并,加入氯化鈣進行鹽析分層,上層為硼酸三甲酯,分離;精餾得高純硼酸三甲酯19.2g.
回答下列問題:
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(2)裝有P2O3的干燥管作用是防止空氣中水蒸氣進入導致硝酸三甲酯水解.
(3)采用較高的甲醇與硼砂的物質(zhì)的量之比的目的是提高硼砂的轉(zhuǎn)化率.
(4)兩次餾分中含硼酸三甲酯含量較高的是第1(填“1”或“2”)次.
(5)鹽析后分離出硼酸三甲酯所需的主要玻璃儀器是分液漏斗.
(6)精餾時應收集68℃的餾分.
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13.如圖表示由短周期元素組成的一些物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化關系(某些反應產(chǎn)物已略去).各方框表示有關的一種反應物或生成物(某些物質(zhì)已經(jīng)略去),其中A、B、D在常溫下均為無色無刺激性氣味的氣體,C是使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍的氣體,M是最常見的無色液體.

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