Question

（14分）水中因含有機(jī)物而具有較高的化學(xué)耗氧量。常用酸性KMnO₄氧化有機(jī)物測其含量。主要操作步驟如下：

（1）儀器A為             （填酸式或堿式）滴定管；要順利完成實(shí)驗(yàn)，步驟Ⅲ中溶液顏色應(yīng)為            。
（2）完善步驟Ⅳ涉及的離子方程式：
   C₂O₄^2—+   MnO₄^—+        =   Mn²⁺+   CO₂↑+       
該步驟中滴入第一滴Na₂C₂O₄時(shí)褪色較慢，以后的滴定中褪色較快，其原因是                           。
（3）若步驟Ⅳ中所用Na₂C₂O₄溶液為20.00ml，已知滴定后的液面如圖所示，請?jiān)趫D中標(biāo)出滴定前的液面。

（4）若實(shí)驗(yàn)測量結(jié)果比實(shí)際有機(jī)物含量偏高，分別從以下兩個(gè)方面猜想：
猜想1：水樣中Cl^—影響
猜想2：配制Na₂C₂O₄標(biāo)液定容時(shí)              。
（5）若猜想1成立，請根據(jù)資料卡片補(bǔ)充完善上述實(shí)驗(yàn)以消除Cl^—影響。（限選試劑：AgNO₃溶液、Ag₂SO₄溶液、KMnO₄溶液、Na₂C₂O₄溶液）                                    。
資料卡片：
1、有機(jī)質(zhì)可HNO₃被氧化。
2、AgCl不與酸性KMnO₄溶液反應(yīng)。
3、Ag₂C₂O₄可被酸性KMnO₄溶液氧化。

Answer 1

（14分）
（1）酸式（2分） 紫紅色（2分）
（2）5C₂O₄^2-+2MnO₄?+16H⁺ = 2Mn²⁺+10CO₂+8H₂O（2分）
隨著反應(yīng)的進(jìn)行，生成的Mn²⁺可做該反應(yīng)的催化劑（2分）

（4）俯視刻度線（2分，答“視線不水平”或“讀數(shù)不準(zhǔn)確”給1分；答“仰視刻度線”不給分）
（5）在步驟出I的水樣中加入適量的Ag₂SO₄溶液（2分，其它合理答案也可給分）

解析試題分析：（1）KMnO₄具有強(qiáng)氧化性，應(yīng)盛放在酸式滴定管中；KMnO₄溶液的顏色為紫紅色。
（2）根據(jù)氧化還原反應(yīng)化合價(jià)升高的總價(jià)數(shù)等于化合價(jià)降低的總價(jià)數(shù)，Mn由+7價(jià)轉(zhuǎn)化為+2價(jià)，降低5價(jià)，C₂O₄^2-中C為+3價(jià)，轉(zhuǎn)化為CO₂，共升高了2價(jià)，配平可得：5C₂O₄^2-+2MnO₄?+16H⁺ = 2Mn²⁺+10CO₂+8H₂O；滴入第一滴Na₂C₂O₄時(shí)褪色較慢，以后的滴定中褪色較快，化學(xué)反應(yīng)速率加快的原因?yàn)椋弘S著反應(yīng)的進(jìn)行，生成的Mn²⁺可做該反應(yīng)的催化劑。
（3）所用Na₂C₂O₄溶液為20.00ml，所以滴定前的液面向上移動(dòng)20.00ml。
（4）定容時(shí)俯視刻度線，溶液的體積偏小，所配制溶液的濃度偏大，所以實(shí)驗(yàn)測量結(jié)果比實(shí)際有機(jī)物含量偏高。
（5）若猜想1成立，若消除Cl^—影響，需要除去Cl?，AgNO₃溶液、KMnO₄溶液、Na₂C₂O₄溶液會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)造成誤差，所以選用Ag₂SO₄溶液除去Cl?。
考點(diǎn)：本題考查基本儀器、基本操作、氧化還原反應(yīng)的配平、誤差分析、除雜。