Question

【題目】有機合成在化工醫(yī)藥領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，下圖是一種新型藥物合成路線。

回答下列問題：

(1)A 的系統(tǒng)命名法（CCS）名稱為________，D 中官能團的名稱為________。

(2)B→C 的反應(yīng)類型為________，從反應(yīng)所得液態(tài)有機混合物中提純 B 的常用方法為________。

(3)C→D 的化學(xué)方程式為________。C 和 D 在下列哪種檢測儀上顯示出的信號峰是完全相同的_________

A．元素分析儀 b．紅外光譜儀 c．核磁共振儀 d．質(zhì)譜儀

(4)C 的同分異構(gòu)體 W（不考慮手性異構(gòu)）可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且 1 mol W 最多與 2 molNaOH 發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛，滿足上述條件的 W 有________種。若 W 的核磁共振氫譜具有四組峰，則其結(jié)構(gòu)簡式為________。

(5)F 與 G 的關(guān)系為（填序號）________。

A．碳鏈異構(gòu) b．官能團類別異構(gòu) c．順反異構(gòu) d．官能團位置異構(gòu)

(6)M 的結(jié)構(gòu)簡式為________。

(7)參照上述合成路線，以和為原料制備醫(yī)藥中間體，寫出合成路線流程圖_________________________________________________________________。

Answer 1

【答案】1，6-己二醇 溴原子、酯基 氧化反應(yīng) 減壓蒸餾（或蒸餾） +CH3CH2OH+H2O a 5 c 或

【解析】

A中的一個羥基和HBr發(fā)生取代生成B，B被高錳酸鉀氧化為C，C和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，D經(jīng)兩步反應(yīng)生成E，E發(fā)生堿性水解，然后酸化，生成F，F為順式結(jié)構(gòu)，在NaNO2和HNO3作用下變?yōu)榉词浇Y(jié)構(gòu)G，G和M反應(yīng)生成N，對比G和N的結(jié)構(gòu)可看出，M為。

(1)A為，是二元醇，系統(tǒng)命名法名稱為1，6-己二醇，D 為，官能團為溴原子和酯基。

(2)由以上分析可知，B→C 的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)，從反應(yīng)所得液態(tài)有機混合物中提純 B 的常用方法為減壓蒸餾（或蒸餾）。

(3)C→D是酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式為+CH3CH2OH+H2O。C 和 D 的組成元素相同，所以在元素分析儀上有相同的信號峰，但C和D的官能團不完全相同、不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的個數(shù)不同、相對分子質(zhì)量不同，所以在紅外光譜儀、核磁共振儀和質(zhì)譜儀的信號峰都不完全相同，故選a。

(4)C的分子式為C6H12O2Br，不飽和度為1；它的同分異構(gòu)體 W可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明分子中有醛基； 1 mol W 最多與 2 molNaOH 發(fā)生反應(yīng)，說明分子中有1個酯基，酯基和溴原子都會消耗NaOH；水解產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛，說明水解后得到二元醇，且兩個羥基都連在鏈端。則滿足上述條件的 W 為HCOOCH2CH2CH2CH2CH2Br、HCOOCH2CH(CH2Br)CH2CH3、HCOOCH2CH(CH3)CH2CH2Br、HCOOCH2CH2CH(CH3)CH2Br、，共5種。若 W 的核磁共振氫譜具有四組峰，則為。

(5)由以上分析可知，F 與 G 的關(guān)系為順反異構(gòu)，故選c。

(6) 由以上分析可知，M 的結(jié)構(gòu)簡式為。

(7) 以和為原料制備， 可以參照題干中D→E的反應(yīng)，需要先制備鹵代烴和含碳氧雙鍵的物質(zhì)，所以可以是把1-丙醇氧化為丙醛，把2-丙醇轉(zhuǎn)化為2-溴丙烷：；也可以是把2-丙醇氧化為丙酮，把1-丙醇轉(zhuǎn)化為1-溴丙烷：。